题目内容

(16分)合成氨技术的发明使工业化人工固氮成为现实。
(1)已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) H=-92.2kJ·mol-1。在一定条件下反应时,当生成标准状况下33.6LNH3时,放出的热量为           
(2)合成氨混合体系在平衡状态时NH3的百分含量与温度的关系如下图所示。由图可知:

①温度T1、T2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1     K2 (填“>”或“<”)。若在恒温、恒压条件下,向平衡体系中通入氦气,平衡     移动、(填“向左”、“向右”或“不”)。
②T2温度时,在1L的密闭容器中加入2.1mol N2、l.5molH2,经10min达到平衡,则v(H2)=         。达到平衡后,如果再向该容器内通入N2、H2、NH3各0.4mol,则平衡     移动(填“向左”、“向右”或“不”)。
(3)工业上用CO2和NH3反应生成尿素:CO2(g)+2NH3(g)H2O(1)+CO(NH2)2(1) △H,
在一定压强下测得如下数据:

①则该反应△H   0,表中数据a   d,b   f(均选填“>”、‘‘=”或“<”)。
②从尿素合成塔内出来的气体中仍含有一定量的CO2、NH3,应如何处理            
(16分)
(1)69.15kJ(2分)
(2)① >(1分)   向左(1分)  ②0.09 mol·L-1·min-1(2分)    向右(2分)
(3)①>(2分)    < (2分)    <(2分)
②净化后重新充入合成塔内,循环利用,提高原料利用率(2分)

试题分析:(1)标准状况下33.6LNH3物质的量为:33.6L÷22.4L/mol=1.5mol,92.2kJ·mol-1÷2×1.5mol=69.15kJ。
(2)①根据图像,B点NH3的百分含量小于A点NH3的百分含量,所以K1 > K2;若在恒温、恒压条件下,向平衡体系中通入氦气,原反应体系气体的压强减小,平衡向气体系数增大的方向移动,即向左移动。
②根据“三段式”进行计算,设N2转化浓度为X,则
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
起始浓度(mol?L?1)  2.1    1.5         0
转化浓度(mol?L?1)   X     3X          2X
平衡浓度(mol?L?1)2.1—X  1.5—3X      2X
根据T1时NH3的百分含量为20%,则2X/(2.1—X+1.5—3X+2X)=20%,解得X=0.3,则v(H2)=0.9mol/L÷10min="0.09" mol·L-1·min-1;根据平衡浓度可求平衡常数K=(0.6mol?L?1)2÷[1.8mol/L×(0.6mol?L?1)3]=0.93(mol?L?1)-2,再向该容器内通入N2、H2、NH3各0.4mol,则Q=(1mol?L?1)2÷[2.2mol/L×(1mol?L?1)3]=0.45(mol?L?1)-2,Q < K,所以平衡向右移动。
(3)①根据表中数据,温度升高,CO2的转化率增大,平衡向右移动,所以正反应为吸热反应,?H > 0;n(NH3)/n(CO2)增大,CO2的转化率增大,所以a < d,b <f。
②CO2、NH3为反应物,所以净化后重新充入合成塔内,循环利用,提高原料利用率。
练习册系列答案
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①ΔH      0(填>、<或=)
②ΔH =                      
(用图中其它反应的反应热表示)

(2)甲酸、甲醇、甲酸甲酯是重要化工原料。它们的一些性质如下:
物质
HCOOH
CH3OH
HCOOCH3
主要
性质
无色液体,与水互溶
K(HCOOH)>K(CH3COOH)
无色液体,与水互溶
无色液体,在水中溶解度小,与醇互溶
工业制备甲酸原理:HCOOCH3(l) + H2O(l)  HCOOH(l) + CH3OH(l),反应吸热,但焓变的值很小。常温常压下,水解反应速率和平衡常数都较小。
①工业生产中,反应起始,在甲酸甲酯和水的混合物中加入少量甲酸和甲醇,从反应速率和限度的角度分析所加甲酸和甲醇对甲酸甲酯水解的影响。
甲醇:                                               
甲酸:                                               
某小组通过试验研究反应HCOOCH3转化率随时间变化的趋势,在温度T1下,采用酯水比为1:2进行实验,测得平衡是HCOOCH3的转化率为25%。
②预测HCOOCH3转化率随时间的变化趋势并画图表示。

③该反应在温度T1下的平衡常数K=          
(保留两位有效数字)
(3)HCOOH成为质子膜燃料电池的燃料有很好的发展前景。
写出该燃料电池的电极反应式:
                                          

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