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14.常温下,下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是(  )
A.$\frac{Kw}{c(H+)}$=1×10-13mol•L-1的溶液中:NH4+、Ca2+、Cl-、NO3-
B.使酚酞变红色的溶液中:Na+、Al3+、SO42-、Cl-
C.含有NaClO的溶液中:H+、NH4+、SO42-、Br-
D.水电离出的c(H+)=1×10-13mol•L-1的溶液中:NH4+、Na+、AlO2-、CO32-

分析 A.该溶液显示酸性,溶液中存在大量氢离子,四种离子之间不反应,都不与氢离子反应;
B.酚酞不红的溶液为碱性溶液,溶液中存在大量氢氧根离子,铝离子与氢氧根离子反应;
C.次氯酸钠与氢离子反应生成次氯酸,次氯酸能够以后溴离子;
D.该溶液为酸性或碱性溶液,铵根离子与氢离子反应,偏铝酸根离子、碳酸根离子与氢离子反应,偏铝酸根离子与铵根离子发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀.

解答 解:A.该溶液中氢氧根离子浓度为1×10-13mol•L-1,溶液呈酸性,NH4+、Ca2+、Cl-、NO3-之间不反应,都不与氢离子反应,在溶液中能够大量共存,故A正确;
B.使酚酞变红的溶液呈碱性,Al3+与氢氧根离子反应,在溶液中不能大量共存,故B错误;
C.NaClO与H+反应生成HClO,次氯酸生成以后,Br-在溶液中不能大量共存,故C错误;
D.水电离出的c(H+)=1×10-13mol•L-1的溶液中存在大量氢离子或氢氧根离子,AlO2-、CO32-与氢离子反应,NH4+与氢氧根离子反应,NH4+、AlO2-之间发生双水解反应,在溶液中一定不能大量共存,故D错误;
故选A.

点评 本题考查离子共存的判断,为高考的高频题,属于中等难度的试题,注意明确离子不能大量共存的一般情况,如:能发生复分解反应的离子之间;能发生氧化还原反应的离子之间等;还应该注意题目所隐含的条件,如:溶液的酸碱性,据此来判断溶液中是否有大量的 H+或OH-;溶液的颜色,溶液的具体反应条件,如“氧化还原反应”、“加入铝粉产生氢气”;是“可能”共存,还是“一定”共存等.

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4.三氯化磷(PCl3)是一种重要的掺杂剂.实验室要用黄磷(即白磷)与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3,装置如图所示:(部分夹持装置略去)

已知:①黄磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5
②PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和气体;
③PCl3遇O2会生成POCl3,POCl3溶于PCl3
④PCl3、POCl3的熔沸点见下表:
物质熔点/℃沸点/℃
PCl3-11275.5
POCl32105.3
请回答下列问题:
(1)B中所装试剂是浓硫酸;
E中冷水的作用是冷凝PCl3防止其挥发.
(2)F中碱石灰的作用是吸收多余的氯气,防止空气中的水蒸汽进入烧瓶中和PCl3 反应.
(3)实验时,检查装置气密性后,先打开K3通入干燥的CO2,再迅速加入黄磷.通干燥CO2的作用是排尽装置中的空气,防止白磷自燃.
(4)粗产品中常含有POC13、PCl5等.加入黄磷加热除去PCl5后,通过蒸馏(填实验操作名称),即可得到较纯净的PCl3
(5)实验结束时,可以利用C中的试剂吸收多余的氯气,C中反应的离子方程式为Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+2H2O.
(6)通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数:
①迅速称取1.00g产品,加水反应后配成250mL溶液;
②取以上溶液25.00mL,向其中加入10.00mL 0.1000mol/L碘水,充分反应;
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0.1000mol/L的Na2S2O3,溶液滴定;
④重复②、③操作,平均消耗Na2S2O3溶液8.40mL.
已知:H3PO3+I2=H3PO4+2HI,I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6,根据上述数据,假设测定过程中没有其他反应,该产品中PCl3的质量分数为79.75%.

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