Question

【题目】以苯酚为原料的合成路线如下所示,请按要求作答:

(1)写出A物质的名称:__________；步骤①至⑦中属于加成反应的是__________

(2)写出反应②④的化学反应方程式:

②__________________________________________________________________

④__________________________________________________________________

(3)反应⑤可以制得E，同时得到多种副产物，其中有一种副产物G的结构中只有3种不同的氢原子，副产物G发生图中⑦的反应生成有机物H，写出H结构简式为:__________

(4)1,3-丁二烯是应用广泛的有机化工原料，它还可以用来合成氯丁橡胶。结合以上信息写出以1,3-丁二烯为原料制备氯丁橡胶的单体的合成路线(必要的无机试剂可任选)。(示例:CH3CH2OH CH2=CH2BrCH2CH2Br)___________________________

Answer 1

【答案】环己醇 ①③⑤⑥ +H2O

【解析】

苯酚催化加氢后生成环己醇，环己醇在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成环己烯，环己烯与溴单质发生加成反应生成1，2-二溴环己烷，1，2-二溴环己烷在NaOH的醇溶液中加热，发生消去反应生成共轭二烯烃，共轭二烯烃与溴单质可发生1，2加成、1，4加成或全加成。

(1)苯酚催化加氢可得环己醇，①为催化加氢，②为浓硫酸脱水，③为碳碳双键与溴发生加成反应，④为醇的消去，⑤为碳碳双键与溴发生加成反应，⑥为催化加氢，⑦为卤代烃的水解反应，综上，属于加成反应的有：①③⑤⑥；

(2)②环己醇被浓硫酸脱水的反应方程式为：+H2O；

④邻二溴环己烷与氢氧化钠醇溶液发生消去反应，化学方程式为：；

（3）D为共轭二烯烃，其与溴发生加成反应时，可生成1，2加成产物，1，4加成产物，和全加成产物；其中1，2加成产物有6种氢，1，4加成产物有3种氢，全加成产物有3种氢，所以副产物G为；其完全水解后生成产物为；。

（4）比较1，3-丁二烯与目标产物的结构差别，就是在第2个碳上引入一个氯原子。通常考虑通过与氯化氢发生加成反应引入，产率较高。所以要将1，3-丁二烯中间两个碳转化出碳碳双键。通常先1，4加成，后消去即可，所以合成路径设计为：

。注意要先水解，再加成，再进行醇的消去，以保留引入的氯原子。