题目内容
【题目】甲醇是重要的化工原料，利用合成气（CO、H2、CO2）在催化剂的作用下合成甲醇，可能发生的反应如下：
①CO2(g)＋3H2(g)
CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH1＝-49.58kJ/mol K1
②CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g) ΔH2＝-90.77 kJ/mol K2
③CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g) ΔH3 K3
（1）反应③的ΔH3＝________，化学平衡常数K3与K1、K2的代数关系是K3＝_____。
（2）要使反应②的速率和转化率都增大，需要改变的条件是___________。在5MPa下，要提高反应②的转化率，可采取的措施有__________、_________（答两条）。
（3）若反应①在恒容密闭容器中进行，下列可以判断该反应达到平衡的是_______（填标号）。
A．v正(H2)＝v逆(CH3OH) B．混合气压强不变
C．c(H2)与c(H2O)比值不变 D．混合气密度不变
（4）在一定温度和催化剂存在下，向1L密闭容器中充入1molCO2和3molH2发生反应①。当CO2的平衡转化率为50%时，产物甲醇的体积分数为________，该温度下，正反应的平衡常数K＝__________。若向容器中再充入0.5molH2和0.5molH2O(g)，其他条件不变时平衡_______移动（填“正向”“逆向”“不”）。
【答案】+41.19 kJ/mol K1/K2 加压 降温 及时分离出甲醇 BC 16.7% 0.148 正向
【解析】
⑴根据盖斯定律第一个反应减去第二个反应得到反应③，方程式相减，平衡常数相除。
⑵反应②是体积减小的放热反应，一定压强下，从影响平衡移动分析能提高反应②的转化率的条件。
⑶A．v正(H2)＝v逆(CH3OH)，一正一逆，但速率比不等于计量系数比，不能说明达到平衡；B．反应是体积减小的反应，正向反应，压强减小，当混合气压强不变，则达到平衡；C．c(H2)与c(H2O)比值不变，则达到平衡；D．密度等于气体质量除以容器体积，气体质量不变，容器体积不变，混合气密度始终不变，因此不能作为判断平衡标志。
⑷建立三段式，计算产物甲醇的体积分数，该温度下，计算正反应的平衡常数，若向容器中再充入0.5 mol H2和0.5 mol H2O(g)，计算浓度商和平衡常数比较。
⑴根据盖斯定律第一个反应减去第二个反应得到反应③的ΔH3＝49.58 kJ·mol1(90.77 kJ·mol1) = +41.19 kJ·mol1，方程式相减，平衡常数相除，因此化学平衡常数K3与K1、K2的代数关系是K3＝
；故答案为：+41.19 kJ·mol1；。
⑵反应②是体积减小的放热反应，要使反应②的速率和转化率都增大，需要改变的条件是加压。在5 MPa下，降温平衡正向移动，及时的分离出甲醇，平衡正向移动，都能提高反应②的转化率；故答案为：加压；降温、及时分离出甲醇。
⑶A．v正(H2)＝v逆(CH3OH)，一正一逆，但速率比不等于计量系数比，不能说明达到平衡，故A不符合题意；
B．反应是体积减小的反应，正向反应，压强减小，当混合气压强不变，则达到平衡，故B符合题意；
C．c(H2)与c(H2O)比值不变，则达到平衡，故C符合题意；
D．密度等于气体质量除以容器体积，气体质量不变，容器体积不变，混合气密度始终不变，因此不能作为判断平衡标志，故D不符合题意。
综上所述，答案为BC。
⑷在一定温度和催化剂存在下，向1 L密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2发生反应①。当CO2的平衡转化率为50%时，
，产物甲醇的体积分数为
，该温度下，正反应的平衡常数
，若向容器中再充入0.5 mol H2和0.5 mol H2O(g)，
，其他条件不变时平衡正向移动；故答案为：16.7%；0.148；正向。
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