Question

【题目】三氯化六氨合钴（Ⅲ）是一种重要的配合物原料，实验室制备实验流程如下：

已知：[Co(NH3)6]Cl3在水中电离为[Co(NH3)6]3＋和Cl－，[Co(NH3)6]Cl3的溶解度如下表：

温度（℃）	0	20	47
溶解度（g）	4.26	6.96	12.74

（1）第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2O晶体，加热煮沸与研细的目的是__

（2）实验室制备三氯化六氨合钴(III)的化学方程式为：____________

（3）实验操作1为 _________[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓盐酸的目的是_____

（4）现称取0.2675g[Co(NH3)6]Cl3（相对分子质量为267.5），在A中发生如下反应：[Co(NH3)6]Cl3＋3NaOHCo(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl（装置见右下图），C中装0.5000mol·L－1的盐酸25.00mL，D中装有冰水。加热烧瓶，使NH3完全逸出后，用少量蒸馏水冲洗导管下端外壁上粘附的酸液于C中，加入2－3滴甲基红指示剂，用0.5000mol·L-1的NaOH滴定。

已知：

①当滴定到终点时，共需消耗NaOH溶液___mL(准确到0.01mL)。

②当用上述原理测定某[Co(NH3)x]Cl3晶体中x值，实验过程中未用少量蒸馏水冲洗导管下端内外壁上粘附的酸液于C中，则x值将______（填“偏大”、“偏小”或“不变”）

Answer 1

【答案】 加速固体的溶解 实验室制备三氯化六氨合钴(III)的化学方程式为：2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3＋14H2O 趁热过滤 有利于[Co(NH3)x]Cl3析出，提高产率 13.00 偏大

【解析】（1）第①步需在煮沸NH4Cl溶液中加入研细的CoCl2·6H2O晶体，加热煮沸与研细的目的是加速固体的溶解；（2）实验室制备三氯化六氨合钴(III)的化学方程式为：2CoCl2·6H2O ＋ 10NH3＋ 2NH4Cl ＋ H2O2 2[Co(NH3)6]Cl3＋14H2O ；（3）流程图提供的信息可知，实验操作Ⅰ为趁热过滤；[Co(NH3)6]Cl3溶液中加入浓盐酸的目的是：[Co（NH3）6]Cl3 溶液中加入浓HCl增大氯离子浓度，依据沉淀溶解平衡理论，平衡向析出晶体的方向移动，所以加入浓盐酸的目的是有利于[Co(NH3)6]Cl3析出，提高产率；（4）0.2675g[Co(NH3)6]Cl3（相对分子质量为267.5），物质的量=0.2675g/267.5g·mol－1=0.001mol，滴定过程分析发生的反应依次为[Co(NH3)6]Cl3+3NaOH═Co(OH)3↓+6NH3↑+3NaCl，NH3+HCl=NH4Cl，HCl+NaOH=NaCl+H2O，放出氨气物质的量总计为0.006mol，消耗HCl物质的量0.006mol，HCl总物质的量=0.0250L×0.5mol·L－1=0.0125mol，所以消耗剩余HCl需要氢氧化钠物质的量=0.0125mol-0.006mol=0.0065mol，当滴定到终点时，共消耗NaOH溶液的体积=0.0065mol/0.5mol·L－1=0.0013L=13.00ml；②当用上述原理测定某[Co(NH3)x]Cl3晶体中x值，实验过程中未用少量蒸馏水冲洗导管下端内外壁上粘附的酸液于C中，导致酸液减少，消耗氢氧化钠的量减少，测定氨气量增多，x值将偏大。