15．(09年广东化学·16)磷钨酸H₃PW₁₂O₄₀等杂多酸可代替浓硫酸用于乙酸乙酯的制备。下列说法不正确的是

A．H₃PW₁₂O₄₀在该酯化反应中其催化作用

B．杂多酸盐Na₂HPW₁₂O₄₀与Na₃PW₁₂O₄₀都是强电解质

C．H₃PW₁₂O₄₀、KH₂PW₁₂O₄₀与Na₃PW₁₂O₄₀中都有相同的原子团

D．硅钨酸H₄ SiW₁₂O₄₀也是一种杂多酸，其中W的化合价为+8

答案：CD

解析：因浓硫酸在制备乙酸乙酯中起到催化剂和吸水剂的作用，又杂多酸可代替浓硫酸制备乙酸乙酯，所以杂多酸同样起到催化作用，A正确；因大多数盐属于强电解质，所以杂多酸盐为强电解质，所以杂多酸盐也为强电解质，B正确；磷钨酸又可将其视作为H₃PO₄与WO₃的混合酸，因磷酸为三元中强酸，磷酸盐中含有的酸根不同即原子团不同，C错误；从化合价和代数为0可知W的价态为+6价，D错误。

14．(09年广东化学·9)下列浓度关系正确的是

A．氯水中：c(Cl₂)=2c(ClO^-)+c(Cl^-)+C(HCl)}

B．氯水中：c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)＞c(ClO^-)

C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)

D．Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)>c(CO₃^2-)>c(OH^-)>c(HCO₃^-)>c(H⁺)

答案：D

解析：氯气在水中与水反应是可逆反应，物料守恒不成立，A错误；Cl₂+H₂O=HCl+HClO，HCl中电离的H⁺与Cl^-浓度相等，再加上HClO会电离出H⁺，所以H⁺浓度一定大于Cl^-浓度，B错误；等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合恰好完全反应生成醋酸钠，因CH₃COO^-水解，所以Na⁺浓度大于CH₃COO^-的浓度，C错误。

13．(09年福建理综·10)在一定条件下，Na₂CO₃溶液存在水解平衡：CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－。下列说法正确的是

A．稀释溶液，水解平衡常数增大　　　　　 B．通入CO₂，平衡朝正反应方向移动

C．升高温度，减小　　　　　　　 D．加入NaOH固体，溶液pH减小

答案：B

解析：平衡常数仅与温度有关，故稀释时是不变的，A项错；CO₂通入水中，相当于生成H₂CO₃，可以与OH^－反应，而促进平衡正向移动，B项正确；升温，促进水解，平衡正向移动，故表达式的结果是增大的，C项错；D项，加入NaOH，碱性肯定增强，pH增大，故错。

11．(08年山东理综·15)某温度时，BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是C

提示：BaSO₄(s)Ba²⁺(aq)+SO₄^2－(aq)的平衡常数K_sp=c(Ba²⁺)·c(SO₄^2－)，称为溶度积常数。

　A．加入Na₂SO₄可以使溶液由a点变到b点　　　　　　　　　　　　　

　B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点　　　　　　　　　　　　　　　

　C．d点无BaSO₄沉淀生成　　　　　　　　　　

　D．a点对应的K_sp大于c点对应的K_sp　

答案：C

解析：A项，当加入Na₂SO₄溶液时，c(SO₄^2-)增大，因Ksp为常数，则c(Ba²⁺)就会减小，故A错；B项，蒸发可以会使溶液的c(SO₄^2-)和c(Ba²⁺)都变大，故B错；C项，在d点时，因其在沉淀溶解平衡点c点的下方，c(Ba²⁺)较小，故它们浓度的乘积小于Ksp，则无无BaSO₄沉淀生成，C正确；D项，因ac两点对应的都是在相同的温度下的Ksp，故二者的Ksp相同，D错。

12．(09年安徽理综·13)向体积为0.05mol·L^-1CH₃COOH溶液中加入体积为V_b的0.05mol·L^-1KOH溶液，下列关系错误的是

A．V_a>V_b时：c (CH₃COOH) +c (CH₃COO^-)>c (K⁺)

B．V_a=V_b时：c (CH₃COOH) +c (H⁺)>c (OH^-)

C．V_a<V_b时：c (CH₃COO^-)>c (K⁺)> c (OH^-)> c (H)

D．V_a与V_b任意比时：c (K⁺)+ c (H⁺) ＝c (OH^-)+ c (CH₃COO^-)

答案：^C

解析：若V_a>V_b，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH₃COOH)+ n(CH₃COO^－)=0.05Va，n(K⁺)= 0.05VVb，则A选项正确；若Va=Vb，反应后为CH₃COOK溶液，由于的CH₃COO^－水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；若Va<Vb，说明碱过量，当碱液加的量足够多，则可以存在c(K⁺)>c(CH₃COO^－)，C选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。

10．(08年江苏化学·12)下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是AC

A．pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H⁺) + c(M⁺) == c(OH^-) + c(A^-)

B．pH相等的CH₃COONa、NaOH和Na₂CO₃三种溶液：c(NaOH)＜c(CH₃COONa)＜c(Na₂CO₃)

C．物质的量浓度相等CH₃COOH和CH₃COONa溶液等体积混合：

c(CH₃COO^-) +2c(OH^-) == 2c(H⁺) + c(CH₃COOH)

D．0.1mol·L^-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA^-)＞c(H⁺)＞c(H₂A)＞c(A^2-)

答案：A、C

解析：选项A中根据电荷守恒，此关系式正确；选项B中pH相等，溶液中的c(OH^－)相等，根据酸性越弱，水解越强，所以溶液中c(Na₂CO₃)＜c(CH₃COONa)；选项C中根据电荷守恒得：c(H⁺)+c(Na⁺)=c(OH^－)+c(CH₃COO^－)……①，由于c(CH₃COOH)＝c(CH₃COONa)，且它们等体积混合，由原子守恒得：2c(Na⁺)=c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)……②，将①×2－②得：c(CH₃COO^-) +2c(OH^-) == 2c(H⁺) + c(CH₃COOH)；选项D中NaHA溶液的pH＝4，溶液呈酸性，即c(H⁺)＞c(OH^－)，同时也可以判断HA^－以电离为主，所以离子浓度的大小顺序是：c(HA^－)＞c(A^2－)＞c(H⁺)＞c(H₂A)。

9．(08年海南化学·9)下列离子方程式中，属于水解反应的是C

A．HCOOH+H₂OHCOO^- + H₃O⁺

B．CO₂+H₂OHCO₃^- + H⁺

C．CO₃^2- + H₂OHCO₃^- + OH^-

D．HS^- + H₂OS^2- + H₃O⁺

答案：C

解析：选项A、B、D表示的都是电离。

3.HCl与HAc均反应完后，继续滴加NH₃·H₂O弱电解质，电导率变化不大，因为溶液被稀释，有下降趋势。

综上所述：答案选D。

2.当HCl被中和完后，继续与HAc弱电解质反应，生成NH₄Ac的强电解质，所以电导率增大。

8．(08年广东化学·18)电导率是衡量电解质溶液导电能力大小的物理量，根据溶液电导率变化可以确定滴定反应的终应。右图是KOH溶液分别滴定HCl溶液和CH₃COOH溶液的滴定曲线示意图。下列示意图中，能正确表示用NH₃·H₂O溶液滴定HCl和CH₃COOH混合溶液的滴定曲线的是D

答案：D

解析：1.HCl为强电解质，HAc为弱电解质，滴加NH₃·H₂O弱电解质先与HCl反应，生成同样为强电解质的NH₄Cl，但溶液体积不断增大，溶液稀释，所以电导率下降。

7．(08年广东化学·17)盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是C

A．在NaHCO₃溶液中加入与其等物质的量的NaOH，溶液中的阴离子只有CO₃^2－和OH^-

B．NaHCO₃溶液中：c(H⁺)+c(H₂CO₃)=c(OH^-)

C．10 mL0.10 mol·L^-1CH₃COOH溶液加入等物质的量的NaOH后，溶液中离子的浓度由大到小的顺序是：c(Na⁺)＞c(CH₃COO^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)

D．中和体积与pH都相同的HCl溶液和CH₃COOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同

答案：C

解析：A中，生成Na₂CO₃溶液，CO₃^2－会发生水解，生成HCO₃^－，所以A错；

电荷守恒 ：C(H⁺)+C(Na⁺)=C(HCO₃^－)+2C(CO₃^2－)+C(OH^－)

物料守恒：C(Na⁺)=C(HCO₃^－)⁺ C(CO₃^2－)+C(H₂CO₃)

两式相减得 ：C(H⁺)+C(H₂CO₃)=C(CO₃^2－)+C(OH^－) 所以B错误。

C中，生成NaAc，Ac^－水解呈碱性，故C正确；相同PH，相同体积的HCl和HAc，因为HAc为弱酸，所以HAc的物质的量浓度大，HAc所消耗的NaOH的物质的量多，D错。