67.答案：①CH2==CH2+H2OCH3CH2OH
②2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
解析：由信息可知，由醛的互相反应可增长碳链，所以由乙烯制正丁醇应首先制得乙醛，然后进入信息，后续反应也即可完成。
反应类型：(Ⅰ)水解，(Ⅱ)酯化，(Ⅲ)取代
反应方程式：
解析：解此题的关键是确定A。给出的条件有：①分子式C8H8O3；②无色液体、难溶于水；③有香味，推为酯；④与NaOH水溶液加热生成B+C(进一步证明为酯)：⑤CEF可推断C为醇，则B为酸。⑥酸BDC6H6OK↓(白)。这个条件是解题的难点。要深入理解甲烷实验室制法反应的原理。则认定C6H6O为苯酚，D为苯酚钠从而A为含苯环和酚羟基的酯。结构分子式推为
(不能为对位，因其一硝基取代物有四种)。
●命题趋向与应试策略
66.答案：(1)CH2==CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl
(2)C7H12 3 (3)79
64.答案：A、B的分子式中氢原子数相同，且相差n个碳原子，同时相差2n个氧原子(n?为正整数)(注：C、O原子数必须都答对)
C2H4O2 CH3COOH HCOOCH3
解析：由题意直接可得出A、B含H原子数一定相同。若二者都为烃，设A为CnHa，B为CmHa，则二者n与m不等时耗氧量一定不同，所以可以推论出A、B中或一为烃、一为含氧化合物或二者都含氧。又有燃烧1 mol碳原子一定消耗1 mol 氧气，所以B如比A多一个碳原子必须多含2个氧原子，这样保证二者耗氧气量相同。既相差n个碳原子；同时要相差2n个氧原子。若A为CH4，则B一定含O原子，按上述结论B相对分子质量最小时应比CH4多1个碳原子、2个氧原子即为C2H4O2。
(2)120°
(3)(CH3)2CHOH
(4)(CH3)2C==CH2
解析：整理题给信息
①碳正离子是反应的中间体
(2)与BF3、SO3等构型相似。推出键角为120°。
(3)由信息可推出中性分子在超强酸中可变为碳正离子，反之碳正离子在强碱溶液中即可结合OH－变为中性分子，反应式可简记为：
(CH3)2CH++OH－(CH3)2CHOH
59.答案：(1)42 (2)3 (3)C9H8O4
解析：由A+H2OCH3COOH+B，知A+18＝60+B，所以A、B相对分子质量相差60－18＝42。B的相对分子质量不超过200－42＝158。又A水解生成酸和B，则B含羟基，A含酯基，又A还显酸性且不使FeCl3显色，则A还原有羧基(-COOH)，则B也应有羧基。故可初步推断B含3个氧原子，再由B中氧的质量分数，可求B的相对分子质量应为M(B)＝＝138＜158推断合理。由以上分析可知B为羟基苯甲酸。此题可解。
解析：(1)由n(C)∶n(H)∶n(O)＝1∶2∶1，知A、B、C最简式为CH2O。都能发生银镜反应，即都含-CHO；都不水解，即都不为酯。又根据A的性质可推知A为甲醛(HCHO)；B为乙酸，则B的分子式为C2H4O2，B2能发生银镜反应可推知为HCOOCH3(甲酸甲酯)，则B只能为
(2)B1为乙酸与Na2CO3反应生成CH3COONa(X)，Y为最简单的烃为CH4，故可根据CH4的实验室制法得解。
(3)C可设为(CH2O)n分解为Cn(H2O)n，而1 mol C与3 mol O2反应可知n=3，即C分子式为C3H6O3，又由上可知C含-CHO，不水解，可推为
58.答案：(1)CxHy+()O2===mCO2+H2O+(x－m)CO
(2)C4H8
解析：(2)CxHy+()O2
当m=2时
解得：x=4 y=8? 所以该烃为C4H8
(3)以下计算和讨论过程供参考：
固体质量总增重
ΔW＝ΔW(CO2)+ΔW(H2O)+ΔW(CO)＝28m+y+28(x－m)＝28x+y
①根据Na2O2增重 90≤28x+y≤118讨论得气态烃中x=3时 y≥6，x=4时 y≤6?
此条件下合理的答案有：C4H6、C4H4、C3H8、C3H6
②根据燃烧产物通过足量Na2O2产生O2的体积都是3体积
＝3 因为x＞m 所以x＞6－
讨论得气态烃中x=3时 y＞6，x=4时 y＞4?
根据①②条件需同时满足，从而否定C4H4，否定C3H6。
所以该烃的可能性为C3H8与C4H6。
再根据＝3，
y=8时，m=2
y=6时，m=3
53.答案：(1)乙醚和乙醇，乙醚和水 (2)乙醚为7 mol,乙醇为2 mol
解析：(2)由题意，该混合物可写为C16H42O5，1 mol C16H42O5的质量=12 g×16+1 g×42+16 g×5=314 g，628 g÷314 g=2,即628 g混合物中含32 mol C，84 mol H和10 mol O，设628 g混合物中含a mol C4H10O和b mol C2H6O，并已知n(H2O)＝1 mol。
解之，得：a=7,b=2?
乙醚为7 mol, 乙醇为2 mol。
解析：由合成路线中④反应条件，结合所学知识可知，反应④应为消去反应，由此即可确定中间体(Ⅰ)的结构。如果⑤⑥两步颠倒，则中间体(Ⅰ)首先与 H2加成即生成：
解析：此题应采用逆向推导。由反应②可知-NH2易被氧化，故该反应应在最后进行。
由此推知D为 由转化关系可知A→B应为
硝化反应，由B→C应为反应①，故由C→D应为反应③。从而再确定C的结构为
解析：由①和②可知A中含有-OH，再由③可知A含有苯环，且不含酚羟基，且苯环上只有一个侧链。又由④可知-OH不在侧链端碳原子上。综上条件即可推出A的结构为：
解析：由A的分子式为C4H8O3，且有酸性可知A含有-COOH；又知 (五原子环化合物)可推知A为直链化合物且含有-OH位于端碳原子上，从而得出A的结构简式为
50.答案：
A：对苯二甲醇 B：对苯二甲酸，
X：取代 光 ②④
解析：仔细分析框图，在反应条件的提示下确定各生成物的结构，是解答此题的关键。教材中对卤代烃与NaOH溶液的反应没有涉及，但本题已说明：E和F具有相同的相对分子质量，可推知：
解析：有机物间在相互衍变时，除组成和性质上的衍变外，还包含有量的变化，而且量的变化往往是问题的突破口。本题就是定性和定量相结合进行有机推断的一个典例。
(说明：答案中A和B可以互换，C和D可以互换：D写成间位或对位均可)
解析：本题考查了同分异构体的书写方法。在书写有机物同分异构体时应注意三点：一是物质的类别，即物质中的官能团；二是物质的原子组成；三是由价键原则确定原子团之间的联接方式。如A为一种酯，必含有且含有苯环，再有分子式为C8H8O2，则还剩余原子团只能为-CH2-，最后由价键原则写出结构式。
48.答案：(1)C：C6H5-CH==CH2，G：C6H5-C≡CH，
(2)①③⑥⑧
解析：本题的关键在于题给信息的灵活应用，由题意知：E应为二元卤代烃，则G中应含-C≡C-所以F为二元醇。
B2.CH3-CH2-CH2-CH==CH-CH2-CH2-CH3
C.CH3-CH2-CH2-CHO
E.CH2==CH-CH2-CH3
解析：本题的突破口是：
②醇D(C4H10O)用浓H2SO4处理只生成一种无支链的烯烃E。由此推知：
D：CH3-CH2-CH2-CH2-OH；
B2：CH3-CH2-CH2-CH==CH-CH2-CH2-CH3。
47.答案：
②H2SO3(或SO2+H2O) ③Na2SO3、H2O
46.答案：(1)②③
解析：由A的分子组成及A能与溴发生加成反应可知A为CH3CH==CH2，与溴反应生成加成产物B为：CH3CHBrCH2Br，结合题给信息，B与NaCN发生取代反应生成
该物质水解生成E为：又知B水解生成
DE和D发生酯化反应生成F。
CH3CH2OH
E
D
C6H6O
K↓(白)。这个条件是解题的难点。要深入理解甲烷实验室制法反应的原理。则认定C6H6O为苯酚，D为苯酚钠从而A为含苯环和酚羟基的酯。结构分子式推为
＝138＜158推断合理。由以上分析可知B为羟基苯甲酸。此题可解。
解析：(1)由n(C)∶n(H)∶n(O)＝1∶2∶1，知A、B、C最简式为CH2O。都能发生银镜反应，即都含-CHO；都不水解，即都不为酯。又根据A的性质可推知A为甲醛(HCHO)；B为乙酸，则B的分子式为C2H4O2，B2能发生银镜反应可推知为HCOOCH3(甲酸甲酯)，则B只能为 
(3)C可设为(CH2O)n分解为Cn(H2O)n，而1 mol C与3 mol O2反应可知n=3，即C分子式为C3H6O3，又由上可知C含-CHO，不水解，可推为
)O2===mCO2+
H2O+(x－m)CO
＝3
因为x＞m 所以x＞6－
H2加成即生成：
解析：由A的分子式为C4H8O3，且有酸性可知A含有-COOH；又知
(五原子环化合物)可推知A为直链化合物且含有-OH位于端碳原子上，从而得出A的结构简式为
且含有苯环，再有分子式为C8H8O2，则还剩余原子团只能为-CH2-，最后由价键原则写出结构式。
该物质水解生成E为：
又知B水解生成
E和D发生酯化反应生成F。