3、某二价金属跟硝酸反应时，金属与硝酸所消耗的物质的量之比为2:5，则反应中唯

一的还原产物可能是(　 )

A、NH₃　　　　　 B、N₂O　　　　　 C、NO　　　　　 D、NO₂

2、污染环境的有害气体中，主要由于跟血红蛋白作用而引起中毒的有毒气体是(　 )

A、SO₂　　　 　　　　B、CO₂　　　　　　 C、NO　　　　　 D、CO

1、下列有关硝酸化学性质的叙述中正确的是(　 )

A、浓、稀硝酸都能使蓝色石蕊试剂变红

B、硝酸(过量)能与Na₂SO₃反应，但不生成SO­₂

C、稀硝酸可与Na₂S反应制得H₂S

D、在碘化钾淀粉溶液中滴加稀硝酸溶液呈蓝色

4．实战演练

3．例题精讲

例1、1.92gCu片与定量的浓HNO₃作用，当收集到NO₂和NO气体共1.12L时(标准状况)，金属铜恰好全部作用。则反应中消耗HNO_3­_______mol被还原的HNO₃________mol，转移电子________mol。

解析：n_e=n_Cu×2=×2=0.06mol

=0.05mol

×2+0.05mol=0.11mol

答案：0.11、0.05、0.06。

例2、现有下列三个方案用于制取硝酸铜，要求：①不污染环境 ②原料利用率高。请对下列三个方案加以评价。

方案一：用铜屑与浓硝酸作用。

方案二：用铜屑与中等浓度的硝酸作用，生成的NO和NO₂气体用NaOH吸收。

方案三：先将铜屑在空气中灼热，使其完全氧化，再用硝酸溶解上述产物。

解析：方案一的制备反应为：Cu+4HNO₃(浓) ^△Cu (NO₃)₂+2NO₂↑+2H₂O。制备1mol Cu (NO₃)₂需4mol HNO₃，反应放出的NO₂未处理，对环境有污染。方案二的制备除含方案一反应外还有反应：3Cu+8HNO₃=3Cu (NO₃)₂+2NO↑+4H₂O，制备1mol Cu (NO₃)₂需-4mol HNO₃。反应放出的NO₂和NO可基本被吸收，对环境污染较小。方案三的制备反应也有两个：2Cu+O₂ ^△ 2CuO, CuO+2HNO₃=Cu (NO₃)₂+H₂O，制备1mol Cu (NO₃)₂需2molHNO₃，对环境的污染也较小。

答案：由上综合分析可知，方案三最合理。

例3、在锌跟稀硝酸反应时，若参加反应的锌与消耗的硝酸的物质的量之比为1:2.5时，则被还原的HNO₃和未被还原的HNO₃的物质的量之比为

A、2:5　　　　　 B、1:4　　　　　 C、1:5　　　　　 D、1:9

解析：Zn与HNO₃的物质的量比为1:2.5即4:10。

则：4Zn+10HNO₃=4Zn (NO₃)₂+N­₂O↑+5H₂O　 ……………………①

4Zn+10HNO₃=4Zn (NO₃)₂+NH₄N­O₃↑+3H₂O　 ……………………②

按反应①=1:4，按反应②

=1:9

答案：BD。

例4、工业上由氮气制得氨气，氨再经催化氧化最终制得硝酸，如用去标准状况下560m³空气中的氮气(按N_­2占空气体积的4/5计算)，则理论上可制得12mol/ L的硝酸多少立方米(设反应过程中氮损失16%)？

解析：生成硝酸的体积为V

N₂　　　　　　　　 2NH₃ 2HNO₃

1　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2

　　　　 V×10³L/m³×12mol/L

V=2.8m³

答：理论上可制得2.8m³12mol/L的硝酸。

例5.同温同压下，两个等体积的干燥圆底烧瓶中分别充满：①NH₃，②NO₂，进行喷泉实验。经充分反应后，瓶内溶液的物质的量浓度为　　 　　　(　 )

A.①＞②　 B.①＜②　 C.①=②　 D.不能确定

解析:可先设烧瓶容积为1L,则NH₃瓶中水充满整个烧瓶,NO₂瓶中水充满烧瓶的2/3,如在标准状况下测定,则氨水的物质的量浓度为c=,HNO₃溶液物质的量浓度为c=。参考答案：C

例6.从某些性质看，NH₃与H₂O相当，NH₄⁺与H₃O⁺，NH₂^-与O₂^-都有相当关系，下列有关方程式不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　 )

A.　　 NH₄Cl+KNH₂=KCl+2NH₃↑

B.　　　 M+2NH₃=M(NH₂)₂+H₂↑(M为二价活泼金属)

C.　　　 2NH₄Cl+MNH=MCl₂+NH₃

D.　　 2NH₄Cl+MO=M(NH₂)₂+2HCl+H₂O

解析:A中KNH₂可看成KOH,反应正确,B中NH₃可看成H₂O,反应正确,C中MNH可看成MO,反应同样也正确,而D中若将NH₄Cl看成H₃OCl即HCl,则有反应2NH₄Cl+MO=MCl₂+NH₃↑+H₂O

2、硝酸的工业制法(氨的催化氧化法)

　　　　　 氨氧化生成一氧化氮

两个阶段

　　　　　 一氧化氮氧化生成二氧化氮，二氮化氮被水吸收而生成硝酸

反应方程式：

4NH₃(气)+5O₂(气) ^催化剂　 4NO(气)+6H_­2­O(气)+907KJ

2NO(气)+O₂(气)= 2NO_2­(气)+113kJ

3NO_­2(气)+ H­₂O(液)= 2HNO₃(液)+NO(气)+136KJ

设备：氧化炉、吸收塔

吸收剂：水或稀硝酸

浓缩剂：硝酸镁或浓硫酸

尾气吸收剂：氢氧化钠溶液。(NO+NO­₂+NaOH=2NaNO₂+H₂O)

注意点：在吸收反应进行过程中补充一些空气，使吸收生成的NO再氧化为NO₂，NO₂

溶于水又生成HNO₃和NO，经过多次的氧化和吸收，二氧化氮可以完全地被水吸收，能够尽可能多地转化为硝酸。因此起始物和反应终产物物质的量间关系为：1molNH₃ ^转化 1molHNO­₃。

1、硝酸的实验室制法

硝酸有挥发性，所以在实验室里可以把硝酸盐跟浓硫酸共同加热来制取。反应为：

NaNO₃+H₂SO₄(浓) ^△ 　NaHSO_4­+HNO₃↑

装置图：

注意：加热时最好微热。因为HNO­_3­受热易分解。制得的硝酸常略显黄色，是因为溶有少量NO₂的缘故。

2、硝酸的氧化性

硝酸是一种很强的氧化剂，不论稀硝酸还是浓硝酸都有氧化性。硝酸越浓氧化性越强。

同浓度的硝酸温度越高氧化性越强。硝酸能氧化除Pt、Au之外的绝大多数金属，还能氧化许多非金属(如碳、硫、磷)，及具有还原性的物质(如H₂S、Na₂SO₃、SO₂、HBr、HI、Fe²⁺、Sn²⁺，松节油、锯未等)。如：

铜、汞、银等不活泼金属与浓硝酸剧烈反应，一般认为生成硝酸盐和二氧化氮而与稀硝酸反应通常需加热，产生金属硝酸盐和一氧化氮，在反应中硝酸均既表现氧化性又表现酸性。

Cu+4HNO₃(浓)= Cu (NO₃)₂+2NO₂↑+2H₂O　 ……………………①

3Cu+8HNO₃(稀) ^△ 3Cu (NO₃)₂+2NO↑+4H₂O …………………②

上述两反应均可用离子方程式表示为：

Cu+4H⁺+2NO₃^-=Cu²⁺+2NO₂↑+2H₂O

3 Cu+4H⁺+2NO₃^-=2Cu³⁺+2NO↑+4H₂O

值得注意的是切不可以还原产物的价态来判断硝酸氧化性的强弱，必须肯定浓硝酸氧化性强于稀硝酸氧化性。同时必须切实知道反应中作为氧化剂的硝酸的物质的量等于产生气体(氮的氧化物)的物质的量，即使产生NO₂和NO的混合气体亦是如此。

反应①可用作实验室制取NO­_2­气体，用平底烧瓶分液漏斗、双孔塞组合实验装置，由于反应剧烈，可控制滴加浓硝酸的速率控制产生NO₂的速率，只能用向上排空气法收集NO₂气体，多余的NO₂气体可用碱液吸收。该制取应在通风橱中进行。反应②可作为实验室制取NO的反应，装置选择固+液　 ^△　 气的装置，只能用排水法收集。

铝、铁遇冷的浓硝酸产生钝化现象，即浓硝酸将它们表面氧化成一层薄而致密的氧化物薄膜、阻止了进一步反应的缘故。

铁在过量的浓硝酸中加热发生反应为：

Fe+6HNO₃(浓) ^△Fe (NO₃)₃+3NO₂↑+3H₂O

过量的铁在稀硝酸中发生反应为：

3Fe+8HNO₃(稀) ^△ 　3Fe (NO₃)₂+2NO↑+4H₂O

活泼金属跟稀硝酸反应，由于金属的强还原性，还原产物较为复杂。例如：4Mg+10HNO₃(稀)=4Mg (NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O。

王水(浓硝酸和浓盐酸体积比)能使Pt、Au溶解。

碳、硫、磷等非金属单质在热而浓的硝酸中剧烈反应：

C + 4HNO­₃(浓) ^△ 　CO₂↑+4NO₂↑+2H₂O

S + 6HNO­₃(浓) ^△　 H₂SO₄+6 NO₂↑+4H₂O

P + 5HNO₃(浓) ^△　 H₃PO₄+5 NO₂↑+H₂O

P₄ + 20HNO₃(浓) ^△ 4H₃PO₄+20 NO₂↑+4H₂O

某些还原性的化合物能被硝酸氧化：

3Na₂SO₃+2HNO­_­3(稀)=3Na₂SO₄+2NO↑+H₂O

3H₂S+2HNO₃=3S+2NO+4H₂O

2NaBr+4HNO­₃(稀)^△ 2NaNO­­₃+2NO₂↑+Br₂↑+H₂O

6KI+8HNO₃(稀)=6KNO₃+I₂+2NO↑+4H₂O

硝酸溶于水发生完全电离：HNO₃=H⁺+NO₃^-，常用浓硝酸中，硝酸也是以离子形成存

在于水溶液中，因此硝酸具有酸的通性。硝酸是一种强酸，除具有酸的通性外还有它本身的特性。

1、硝酸的不稳定性

4e

4HNO₃^△　2H­₂O+4NO₂↑+O­₂↑

　　　 ^或光照

硝酸的浓度越大越易分解，温度越高分解越快，光越强分解越快。为了防止硝酸的分

解，必须把它盛在棕色瓶里密封贮放在黑暗而且温度低的地方。常用浓硝酸略带黄色，是因为少部分硝酸分解而产生的NO₂气体溶解在硝酸中的缘故。

如果将浓硝酸加热分解产生的气体收集起来再溶于水时，该混合气可被水完全吸收，无残留气体。这是因为收集到的气体中=4:1溶于水时，发生反应：4NO₂+O₂+2H₂O=4HNO₃，恰好均被完全吸收。

纯净硝酸是无色、易挥发，有刺激性气味的液体，密度比水大。因为它的晶体为分子

晶体，所以它的熔沸点较低。因为硝酸分子为强极性分子，所以它能以任意比溶于水。常用浓硝酸的质量分数大约是69%。98%以上的浓硝酸叫“发烟硝酸”。浓硝酸为挥发性酸，打开瓶盖露置于空气中，瓶口上方观察到白雾。