6．离子浓度大小的判断

在判断能发生水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确绝大部分可溶盐完全电离，电离出的弱离子部分水解(电离强烈、水解微弱)；其次要知道多元弱酸分步电离，故其对应盐的水解也是分步进行的，以第一步水解为主；最后还要考虑水的电离。

①多元弱酸溶液，根据分步电离分析。如H₃PO₄溶液：　　　　　　　　　　　　　　

②弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步水解分析。

ⅰ.当盐中阴、阳离子等价时

　　 [不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子]＞[显性对应离子]

实例：a. CH₃COONa　　 b. NH₄Cl

　　 a. 　　　　　　　　　　　　　　　　　　b. 　　　　　　　　　　　　　　　　　

　 ⅱ.当盐中阴、阳离子不等价时

　　 要考虑是否水解，水解分几步。如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”。

　　 实例：Na₂S水解分二步：

各种离子浓度大小顺序为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　

③不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其它离子对其产生的影响。

如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①(NH₄)₂SO₄②(NH₄)₂Fe(SO₄)₂③(NH₄)₂CO₃。

c(NH₄⁺)由大到小的顺序为　　　　　　　

④混合溶液中离子浓度大小的比较，首先要分析混合过程中是否发生化学反应，若发生反应，则要进行过量判断(注意混合后溶液体积的变化)；然后再结合电离、水解等因素进行分析。

ⅰ.若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液。

　 ⅱ.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质电离程度＞盐的水解程度。

例：将pH＝3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度的关系是：

　　 　　　　　　　　　　　　　　　，该溶液中NH₃•H₂O的电离与NH₄⁺的水解相互抑制(缓冲溶液)，NH₃•H₂O电离强于NH₄⁺的水解，所以溶液呈碱性：c(OH^-)＞c(H⁺)，且c(NH₄⁺)＞c(Cl^-)

再如：某酸pH为a，某碱pH为b，已知a+b=14，则将两溶液等体积混合后溶液的酸碱性为：

5．某些盐溶液的配制、保存

　　 Na₂SiO₃、Na₂CO₃、NH₄F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中.因Na₂SiO₃、Na₂CO₃水解呈碱性，产生较多OH^－，NH₄F水解产生HF。OH^－、HF均能腐蚀玻璃。

4．判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体

　　 比较：

　　 结论：

[思考]　 AlCl₃、MgCl₂、FeCl₃、Al₂(SO₄)₃、Fe₂(SO₄)₃、NaAlO₂、Na₂SO₃、NaHCO₃、KMnO₄等溶液加热蒸干能否得到无水盐？为什么？

3．判断离子能否大量共存

一般来说，水解情况相反的离子(一种水解显酸性，一种水解显碱性)在溶液中不能大量共存 。

2．比较盐溶液中离子种类的多少?

　　 例：将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后,溶液中阴离子数最多的是( 　　)

　　 A.KCl　　　 B.Mg(OH)₂　　　　 C.Na₂CO₃　　　 D.MgSO₄

1．判断盐溶液的酸碱性及其强弱

　　 思考：如何比较等物质的量浓度的各种盐溶液的pH大小？例如HCOONa、CH₃COONa、Na₂CO₃　　　　　　　　　　　　　

　　 思考：相同条件下，测得①NaHCO₃，②CH₃COONa，③NaAlO₂三种稀溶液的pH值相同，那么，它们的物质的量浓度由大到小的顺序为　　　　　　

18．现有MgSO₄和Al₂(SO₄)₃的混合物溶于水配成100mL溶液，向其中加入足量的BaCl₂溶液过滤、烘干，称量沉淀为69.9g，若原混合液中Al³⁺有物质的量与溶液中离子的总物质的量之比为a(不考虑水解、水的电离)。

(1)原混合溶液中c(SO₄^2-)=　　　　

(2)a的取值范围为　　　　 。

(3)若Al³⁺的物质的量为xmol，则x=　　　　　 　(用含a的代数式表示)

(4)向滤液中加入过量的NaOH溶液，过滤，灼烧沉淀，最后得固体6g，则a为　　　　　 。

第十九讲 盐类水解及其运用(第二课时)

[要点精讲]

17．弱酸的相对强弱可以用电离常数(K)表示。以HF为例，其电离常数的计算方法是：K＝［c(H⁺)、c(F^－)、c(HF)为HF在水溶液中达电离平衡时的浓度］。同样，

弱酸盐和弱碱盐的水解程度也可用水解常数(K_h)表示，其计算方法和电离常数一样。资料表明，H₂CO₃在水中分两步电离，常温时的电离常数分别为K₁＝4.3×10^－7，K₂＝4.8×10^－11。回答下列问题：

⑴ 常温时0.1mol/L的Na₂CO₃溶液中CO₃^2－的水解常数K_h＝　　　 ，c(OH^－)＝　　　　 ；

⑵ 有理论认为在NaHCO₃溶液中存在如下平衡：HCO₃^－+HCO₃^－H₂CO₃+CO₃^2－，该平衡的实质是　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　；

⑶ 常温下0.1mol/L的Na₂CO₃溶液和0.1mol/L的NaHCO₃溶液的pH分别为11.6和8.31，饱和H₂CO₃溶液的pH为3.9。如果用标准HCl溶液滴定Na₂CO₃、NaHCO₃混合溶液而分别测定Na₂CO₃、NaHCO₃的浓度，则应选用的指示剂依次为　　　　　　　　　　　　 。

16．某二元酸(化学式用H₂A表示)在水溶液中的电离方程式是：

H₂A====H⁺+HA^－HA^－H⁺+A^2－

回答下列问题：

(1)Na₂A溶液显________(填“酸性、中性或碱性”)，理由是(用离子方程式表示)

______________________________。

(2)若0.1 mol·L^－1 NaHA溶液的pH=2，则0.1 mol·L^－1 H₂A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是________0.11 mol·L^－1 (填“＞”“=”“＜”＝。

(3)0.1 mol·L^－1 NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_________________。

15．pH=2的某酸H_nA与pH=12的某碱B(OH)m等体积混合后溶液的pH=8。

(1)写出正盐的化学式：_________。

(2)若该盐中只有一种离子水解，该离子水解的离子方程式为_________。

(3)简述该混合液呈碱性的原因。