2．常温下，下列叙述不正确的是(　)

A．c(H^＋)>c(OH^－)的溶液一定显酸性

B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性

C．pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后 c(SO)与c(H^＋)之比约为1∶10

D．中和10 mL 0.1 mol/L醋酸与100 mL 0.01 mol/L醋酸所需NaOH的物质的量不同

解析：选D　B项，pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有大量剩余，反应后溶液显酸性；C项，pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近于中性，c(H^＋)约为10^－7 mol/L，c(SO)＝10^－5/(2×500)＝10^－8 mol/L，则c(SO)∶c(H^＋)＝1∶10；D项，两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，错误。

1．已知NaHSO₄在水中的电离方程式为：NaHSO₄===Na^＋＋H^＋＋SO。某温度下，向pH＝6的蒸馏水中加入NaHSO₄晶体，保持温度不变，测得溶液的pH为2。对于该溶液，下列叙述中不正确的是(　)

A．该温度下加入等体积pH＝12的NaOH溶液可使反应后的溶液恰好呈中性

B．水电离出来的c(H^＋)＝1×10^－10 mol/L

C．c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(SO)

D．该温度高于25 ℃

解析：选A　某温度下，pH＝6的蒸馏水，K_w＝1×10^－12，NaHSO₄溶液的pH为2，c(H^＋)＝1×10^－2 mol/L，pH＝12的NaOH溶液，c(OH^－)＝1 mol/L，反应后的溶液呈碱性。由NaHSO₄===Na^＋＋H^＋＋SO和H₂OH^＋＋OH^－可知C正确。

13．Ⅰ.实验室有一瓶失去标签的某白色固体，已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐，且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分：

(1)阳离子的确定：

实验方法及现象：_____________________________________________________。

结论：此白色固体是钠盐。

(2)阴离子的确定：

①取少量白色固体于试管中，然后向试管中加入稀盐酸，白色固体全部溶解，产生无色气体，此气体能使溴水褪色。

②要进一步确定其成分需补做如下实验：取适量白色固体配成溶液，取少许溶液于试管中，加入BaCl₂溶液，出现白色沉淀。

Ⅱ.确认其成分后，由于某些原因，此白色固体部分被空气氧化，该化学小组想用已知浓度的酸性KMnO₄溶液来确定变质固体中X的含量，具体步骤如下：

步骤Ⅰ　称取样品1.000 g。

步骤Ⅱ　将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。

步骤Ⅲ　移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，用0.01 mol/L KMnO₄标准溶液滴定至终点。

按上述操作方法再重复2次。

(1)写出步骤Ⅲ所发生反应的离子方程式________________________________。

(2)不用________(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，原因为：________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)该实验选何种指示剂，说明理由__________________________________________

________________________________________________________________________。

(4)在配制0.01 mol/L KMnO₄溶液时若仰视定容，则最终测得变质固体中X的含量________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

(5)滴定结果如表所示：

则该变质固体中X的质量分数为________。

解析：Ⅰ.题中一个关键点是白色固体成分单一，由阳离子检验可知该盐是钠盐，由Ⅰ(2)①可知该盐是亚硫酸盐或亚硫酸氢盐，由Ⅰ(2)②可排除该盐是亚硫酸氢盐，该盐应是Na₂SO₃，Na₂SO₃在空气中易被氧化生成Na₂SO₄。

Ⅱ.(2)酸性KMnO₄溶液具有强氧化性，要放在酸式滴定管中。

(3)酸性KMnO₄被还原为Mn^2＋后溶液由紫色变为无色，不需要使用指示剂。

(4)配制0.01 mol/L KMnO₄溶液时若仰视定容，使c(KMnO₄)减小，则在进行滴定操作时消耗V(KMnO₄)会变大，导致Na₂SO₃含量偏大。

(5)分析滴定数据，第三组数据明显偏小，滴定中误差很大，计算时应舍去。

答案：Ⅰ.(1)取固体少许，进行焰色反应实验，焰色为黄色

Ⅱ.(1)2MnO＋5SO＋6H^＋===2Mn^2＋＋5SO＋3H₂O

(2)碱　酸性KMnO₄溶液能腐蚀橡胶管

(3)不用指示剂，因为MnO全部转化为Mn^2＋时溶液紫色褪去，现象明显　(4)偏大　(5)63%

12．(2014·黄冈模拟)现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol/L的NaOH溶液，乙为0.1 mol/L的HCl溶液，丙为 0.1 mol/L 的CH₃COOH溶液，试回答下列问题：

(1)甲溶液的pH＝__________。

(2)丙溶液中存在的电离平衡为_____________________________________(用电离方程式表示)。

(3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH^－)的大小关系为________________________。

(4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示两条滴定曲线，请完成有关问题：

①甲溶液滴定丙溶液的曲线是________(填“图1”或“图2”)；

②a＝__________ mL。

解析：(1)c(OH^－)＝0.1 mol/L，则c(H^＋)＝10^－13 mol/L，pH＝13。

(2)CH₃COOH溶液中存在CH₃COOH和水的电离平衡。

(3)酸、碱对水的电离具有抑制作用，c(H^＋)或c(OH^－)越大，水的电离程度越小，反之越大。

(4)①氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时，pH＝7；氢氧化钠溶液滴定醋酸恰好中和时，生成醋酸钠溶液，pH>7。对照题中图示，图2符合题意。②a的数值是通过滴定管读数所确定的，因此读数应在小数点后保留两位。

答案：(1)13

(2)CH₃COOHCH₃COO^－＋H^＋，

H₂OOH^－＋H^＋

(3)丙>甲＝乙　(4)①图2　②20.00

二、非选择题

11．现有常温下的六份溶液：

①0.01 mol/L CH₃COOH溶液；

②0.01 mol/L HCl溶液；

③pH＝12的氨水；

④pH＝12的NaOH溶液；

⑤0.01 mol/L CH₃COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液；

⑥0.01 mol/L HCl溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液。

(1)其中水的电离程度最大的是________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是________。

(2)若将②、③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：②________③(填“>”、“<”或“＝”)。

(3)将六份溶液同等稀释10倍后，溶液的pH：

①________②，③________④，⑤________⑥(填“>”、“<”或“＝”)。

(4)将①、④混合，若有c(CH₃COO^－)>c(H^＋)，则混合溶液可能呈________(填序号)。

A．酸性　　B．碱性　　C．中性

解析：(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥为NaCl溶液，对H₂O的电离无抑制作用。②③和④对水的电离抑制程度相同。

(2)因pH＝12的氨水中c(NH₃·H₂O)>0.01 mol/L，故②、③混合，欲使pH＝7，则需②的体积>③的体积。

(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH：①>②；③>④；⑤>⑥。

(4)由电荷守恒知：

c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)，仅知道c(CH₃COO^－)>c(H^＋)，无法比较c(H^＋)与c(OH^－)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性，故选A、B、C。

答案：(1)⑥　②③④　(2)>　(3)>　>　>　

(4)A、B、C

10．(2014·哈师大附中模拟)某温度下，水的离子积常数K_w＝10^－12。该温度下，将pH＝4的H₂SO₄溶液与pH＝9的NaOH溶液混合并保持恒温，欲使混合溶液的pH＝7，则稀硫酸与NaOH溶液的体积比为(　)

A．1∶10　　B．9∶1　　C．10∶1　　D．99∶21

解析：选B　该温度下，pH＝7时溶液呈碱性，NaOH过量，pOH＝5，＝10^－5，V(H₂SO₄)∶V(NaOH)＝9∶1。

9．常温下，向0.1 mol/L的H₂SO₄溶液中逐滴加入0.1 mol/L的Ba(OH)₂溶液，生成沉淀的质量与加入Ba(OH)₂溶液的体积关系如图所示，下列说法中正确的是(　)

A．a～d溶液的pH：a＜b＜c＜d

B．a～d溶液的导电能力：a＜b＜c＜d

C．b处溶液的c(H^＋)与d处溶液的c(OH^－)相等

D．c处溶液和d处溶液均呈碱性

解析：选A　A项，0.1 mol/L的H₂SO₄溶液呈酸性，不断地加入Ba(OH)₂溶液，碱性会不断增强，正确；B项，c点是H₂SO₄和Ba(OH)₂恰好中和的点，溶液的离子浓度接近为0，导电能力最差，错误；C项，由图像可知，原硫酸体积为20 mL，b处溶液的c(H^＋)＝[0.1 mol/L×2×0.02 L－0.1 mol/L×2×0.01 L]/0.03 L, d处溶液的c(OH^－)＝[0.1 mol/L×2×0.03 L－0.1 mol/L×2×0.02 L]/0.05 L，b处溶液的c(H^＋)不等于d处溶液的c(OH^－)，错误；D项，c处溶液呈中性，错误。

8．(2014·珠海模拟)

下图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　)

A．盐酸的物质的量浓度为1 mol/L

B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性

C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线

D．酚酞不能用作本实验的指示剂

解析：选B　根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol/L，A错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。

7．如图为对10 mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图像，依据图像推出X和Y的物质的量浓度是表内各组中的(　)

解析：选D　由图知，加入30 mL NaOH溶液后溶液pH＝7。即c(HCl)·V(盐酸)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，c(HCl)×10×10^－3 L＝c(NaOH)×30×10^－3 L，

c(HCl)＝3c(NaOH)；又知加入20 mL NaOH溶液时，溶液pH＝2则＝10^－2 mol/L；将c(HCl)＝3c(NaOH)代入得c(NaOH)＝0.03 mol/L，c(HCl)＝0.09 mol/L。

6．25 ℃时，K_w＝1.0×10^－14；100 ℃时，K_w＝1×10^－12，下列说法正确的是(　)

A．100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的H₂SO₄恰好中和，所得溶液的pH＝7

B．25 ℃时，0.2 mol/L Ba(OH)₂溶液和0.2 mol/L HCl等体积混合，所得溶液的pH＝7

C．25 ℃时，0.2 mol/L NaOH溶液与0.2 mol/L CH₃COOH恰好中和，所得溶液的pH＝7

D．25 ℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的H₂SO₄等体积混合，所得溶液的pH>7

解析：选D　100 ℃时，NaOH和H₂SO₄恰好中和时，pH＝6，A错误；25 ℃时，c(OH^－)＝0.4 mol/L，c(H^＋)＝0.2 mol/L，等体积混合后pH大于7，B错误；C项，由于CH₃COO^－的水解，pH大于7，C错误；D项，氨水过量pH>7，正确。