石灰石的主要成份是碳酸钙，含氧化钙约 40~50% ，较好的石灰石含 CaO 约 45~53% 。此外还有 SiO₂ 、 Fe₂O₃ 、 Al₂O₃ 及 MgO 等杂质。测定石灰石中钙的含量时将样品溶于盐酸，加入草酸铵溶液，在中性或碱性介质中生成难溶的草酸钙沉淀 (CaC₂O₄?H₂O)，将所得沉淀过滤、洗净，用硫酸溶解，用标准高锰酸钾溶液滴定生成的草酸，通过钙与草酸的定量关系，间接求出钙的含量。 涉及的化学反应为：

H₂C₂O₄ + MnO₄^- + H⁺  →  Mn²⁺ + CO₂ ­ ↑+ H₂O（未配平）

CaC₂O₄ 沉淀颗粒细小，易沾污，难于过滤。为了得到纯净而粗大的结晶，通常在含 Ca²⁺的酸性溶液中加入饱和 (NH₄)₂C₂O₄ ，由于 C₂O₄^2- 浓度很低，而不能生成沉淀，此时向溶液中滴加氨水，溶液中 C₂O₄^2- 浓度慢慢增大，可以获得颗粒比较粗大的 CaC₂O₄ 沉淀。沉淀完毕后，pH应在3.5~4.5，这样可避免其他难溶钙盐析出，又不使 CaC₂O₄ 溶解度太大。

根据以上材料回答下列问题：

（1）样品溶于盐酸后得到的沉淀物主要是            

（2）沉淀 CaC₂O₄要加入沉淀剂饱和的 (NH₄)₂C₂O₄ 溶液，为什么？

（3）工业中通常先用0.1%草酸铵溶液洗涤沉淀，再用冷的蒸馏水洗涤，其目的是：

（4）写出硫酸溶解草酸钙沉淀的离子方程式：                          

（5）若开始用去m g样品，最后滴定用去浓度为C mol/L 的KMnO₄ 溶液 v  ml，推出CaO含量与 KMnO₄的定量计算关系。ω%=                

（14分）传统的定量化学实验受到计量手段的制约而研究范围狭窄、精确度不高。随着DIS系统（即数字化信息系统，由传感器、数据采集器和计算机组成）的发明和使用，这一问题有了很大程度的改善。某学习小组利用中和反应原理和DIS系统测定某氨水的物质的量浓度，以测量溶液导电能力来判断滴定终点。实验步骤如下：

⑴用           （填仪器名称）量取10.00mL氨水样品，在      （填仪器名称）中用一定量蒸馏水稀释并       后转移（含洗涤液）到100mL        （填仪器名称）中，用          （填仪器名称）加蒸馏水定容、混匀后，将所得溶液装入试剂瓶备用。

⑵量取20.00mL上述溶液倒入洁净干燥锥形瓶中，连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测量结果      （填“是”、“否”、“不能确定”），

理由是                                    。

⑶向锥形瓶中滴加0.1000mol/L的盐酸，计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入盐酸体积关系的曲线图。

①滴定管盛放盐酸前，要先       ，然后用蒸馏水冲洗2至3次，再用             ，然后才能盛放盐酸。滴定管中加入盐酸、排净尖嘴部分的气泡后，凹液面的最低点应处于滴定管的                。

②氨水与盐酸反应的离子方程式为                              。

③该氨水样品的物质的量浓度为          mol•L^-1。

⑷另一学习小组乙认为上述测量结果仍存在一定的误差，因为生成的NH₄Cl是强酸弱碱盐，会发生水解而使NH+ 4浓度下降，这样，恰好完全反应时NH+ 4浓度不是最大值，溶液导电性就不会是最大值。

①你认为学习小组乙的结论是否正确？       （填“正确”、“不正确”）

②当溶液pH=7时，溶液中各离子浓度大小的关系是                       。

（14分）传统的定量化学实验受到计量手段的制约而研究范围狭窄、精确度不高。随着DIS系统（即数字化信息系统，由传感器、数据采集器和计算机组成）的发明和使用，这一问题有了很大程度的改善。某学习小组利用中和反应原理和DIS系统测定某氨水的物质的量浓度，以测量溶液导电能力来判断滴定终点。实验步骤如下：
⑴用           （填仪器名称）量取10.00mL氨水样品，在     （填仪器名称）中用一定量蒸馏水稀释并       后转移（含洗涤液）到100mL        （填仪器名称）中，用          （填仪器名称）加蒸馏水定容、混匀后，将所得溶液装入试剂瓶备用。
⑵量取20.00mL上述溶液倒入洁净干燥锥形瓶中，连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测量结果      （填“是”、“否”、“不能确定”），
理由是                                    。
⑶向锥形瓶中滴加0.1000mol/L的盐酸，计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入盐酸体积关系的曲线图。

①滴定管盛放盐酸前，要先       ，然后用蒸馏水冲洗2至3次，再用             ，然后才能盛放盐酸。滴定管中加入盐酸、排净尖嘴部分的气泡后，凹液面的最低点应处于滴定管的                。
②氨水与盐酸反应的离子方程式为                              。
③该氨水样品的物质的量浓度为          mol?L^-1。
⑷另一学习小组乙认为上述测量结果仍存在一定的误差，因为生成的NH₄Cl是强酸弱碱盐，会发生水解而使NH+ 4浓度下降，这样，恰好完全反应时NH+ 4浓度不是最大值，溶液导电性就不会是最大值。
①你认为学习小组乙的结论是否正确？       （填“正确”、“不正确”）
②当溶液pH=7时，溶液中各离子浓度大小的关系是                       。

（14分）传统的定量化学实验受到计量手段的制约而研究范围狭窄、精确度不高。随着DIS系统（即数字化信息系统，由传感器、数据采集器和计算机组成）的发明和使用，这一问题有了很大程度的改善。某学习小组利用中和反应原理和DIS系统测定某氨水的物质的量浓度，以测量溶液导电能力来判断滴定终点。实验步骤如下：

⑴用            （填仪器名称）量取10.00mL氨水样品，在      （填仪器名称）中用一定量蒸馏水稀释并        后转移（含洗涤液）到100mL         （填仪器名称）中，用           （填仪器名称）加蒸馏水定容、混匀后，将所得溶液装入试剂瓶备用。

⑵量取20.00mL上述溶液倒入洁净干燥锥形瓶中，连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水，是否会影响测量结果       （填“是”、“否”、“不能确定”），

理由是                                     。

⑶向锥形瓶中滴加0.1000mol/L的盐酸，计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入盐酸体积关系的曲线图。

磷在自然界常以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物有着广泛的应用。

（1）红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如图所示（图中的△H表示生成1mol产物的数据）。

请回答问题：

①PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是???????? ?????????????????????? ???? 。

②P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的△H3＝???? 。

（2）PCl5分解成PCl3和Cl2的反应是可逆反应。T℃时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，经过250 s达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

①反应在50～150s 内的平均速率v(PCl3)＝???????????? 。

②试计算该温度下反应的平衡常数（写出计算过程，保留2位有效数字）

（3）NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如图所示。

①为获得较纯的Na2HPO4，pH应控制在?????? ；pH＝6时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为：??????? ????????????????????????????????????? ??? 。

②Na2HPO4溶液呈碱性，加入足量的CaCl2溶液，溶液显酸性，溶液显酸性的原因是（从离子平衡角度分析）???????????????????????????????????????????????????????? ?????? 。