摘要：重排反应也分为:自由基重排.亲核重排和亲电重排.其中亲核重排最常见.最重要.亲核重排的基本模型: 亲核重排的基本动力是-内能降低! 这意味着:的内能比 (A)低.那么重排必定发生,如果 高.那么重排不会发生. 亲核重排主要有三种方向: ①伯 → 仲 → 叔 ②小环 → 普通环 → 中环 ③离子或自由基中间体→中性分子 1.片呐醇重排 一般历程: 大量检测发现:因反应过程中并没有碳正离子(1)出现.而是直接生成碳正离子(2).这说明:H2O的离去和R2的迁移是以协同方式同步完成的.所以这种重排反应具有同面反式的立体专一性. 从上述历程中可以发现两个问题:①当两个OH不等价时.哪一个OH经过脱水离去?②当H2O离去时.R1和R2谁发生迁移?这两个问题的判断原则是: ①哪个OH离去:生成内能较低的碳正离子, ②顺序如下:芳基 > 较大的R > 较小的烷基 > D > H ③H2O离去和R迁移协同进行,立体专一性:同面反式.背面迁移! 例如: 再如: 片呐醇重排的应用:合成含a-季碳原子的化合物 都是含有a-季碳原子的化合物.这是获得季碳原子的主要方法.

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