本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。

（1）基态砷原子的电子排布式为    ▲    ；砷与溴的第一电离能较大的是    ▲    。

（2）AsH₃是无色稍有大蒜味气体。AsH₃的沸点高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作杀虫剂。AsO₄^3-的空间构型为    ▲    ，与其互为等电子体的一种分子为    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为    ▲    ，As原子采取    ▲    杂化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与    ▲   个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有   ▲    （填字母）。

A．离子键  B．σ键  C．π键  D．氢键  E．配位键  F．金属键  G．极性键

B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：

有关物质的部分物理性质如下：

实验步骤：

（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使   ▲   （填物质名称）的产量相对减少。

②用力振荡的目的是   ▲   。

（2）分离苯甲醇

①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果  ▲   （填“好”或“差”）。

②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是   ▲   （填字母代号）。

A．水浴加热      B．油浴加热     C．沙浴加热      D．用酒精灯直接加热

③改用空气冷凝管蒸馏，收集   ▲   ℃的馏分。

（3）制备苯甲酸

在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先  ▲   。

本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．砷（As）在地壳中含量不大，但砷的化合物却是丰富多彩。

（1）基态砷原子的电子排布式为    ▲    ；砷与溴的第一电离能较大的是    ▲    。

（2）AsH₃是无色稍有大蒜味气体。AsH₃的沸点高于PH₃，其主要原因是    ▲    。

（3）Na₃AsO₄可作杀虫剂。AsO₄^3-的空间构型为    ▲    ，与其互为等电子体的一种分子为    ▲    。

（4）某砷的氧化物俗称“砒霜”，其分子结构如右图所示。该化合物的分子式为    ▲    ，As原子采取    ▲    杂化。

（5）GaAs等是人工合成的新型半导体材料，其晶体结构与金刚石相似。GaAs晶体中，每个As与    ▲    个Ga相连，As与Ga之间存在的化学键有    ▲    （填字母）。

A．离子键  B．σ键  C．π键  D．氢键  E．配位键  F．金属键  G．极性键

B．某研究小组以苯甲醛为原料，制备苯甲酸和苯甲醇。反应原理如下：

有关物质的部分物理性质如下：

实验步骤：

（1）在250 mL锥形瓶中，放入9 g KOH和9 mL水，配成溶液，冷却至室温。加入10.5 g新蒸馏的苯甲醛，塞紧瓶塞，用力振荡，使之变成糊状物，放置24 h。

①苯甲醛要求新蒸馏的，否则会使   ▲   （填物质名称）的产量相对减少。

②用力振荡的目的是   ▲   。

（2）分离苯甲醇

①向锥形瓶中加入30 mL水，搅拌，使之完全溶解。冷却后倒入分液漏斗中，用30 mL乙醚萃取苯甲醇（注意留好水层）。30 mL 乙醚分三次萃取的效果比一次萃取的效果   ▲   （填“好”或“差”）。

②将醚层依次用饱和亚硫酸氢钠溶液、饱和碳酸钠溶液和水各5 mL洗涤，再用无水硫酸镁干燥。将干燥后的乙醚溶液转移到100 mL蒸馏烧瓶中，投入沸石，连接好普通蒸馏装置，加热蒸馏并回收乙醚，应选择的加热方法是   ▲   （填字母代号）。

A．水浴加热      B．油浴加热      C．沙浴加热      D．用酒精灯直接加热

③改用空气冷凝管蒸馏，收集   ▲   ℃的馏分。

（3）制备苯甲酸

在乙醚萃取过的水溶液中，边搅拌边加入浓盐酸酸化至pH＝3.5左右。冷却使结晶完全，抽滤，洗涤、干燥。抽滤完毕或中途停止抽滤时，应先   ▲   。

（6分）下列说法正确的是            （填序号）。

①由于碘在酒精中的溶解度大，所以可用酒精将碘水中的碘萃取出来

②水的沸点是100℃，酒精的沸点是78.5℃，用直接蒸馏法能使含水酒精变为无水酒精

③由于胶粒的直径比离子大，所以淀粉溶液中混有的碘化钾可用渗析法分离

④分离苯和苯酚的混合液，先加入适量浓溴水，再过滤、分液，即可实现

⑤由于高级脂肪酸钠盐在水中的分散质微粒直径在1nm～100 nm之间，所以可用食盐使高级脂肪酸纳从皂化反应后的混合物中析出

⑥不慎把苯酚溶液沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤

⑦用稀溴水滴入苯酚溶液中制备2，4，6－三溴苯酚

⑧实验室使用体积比为1:3的浓硫酸与乙醇的混合溶液制乙烯时，为防加热时反应混合液出现暴沸现象，除了要加沸石外，还应注意缓慢加热让温度慢慢升至170℃

17．.(18分)某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如右图），以环己醇制备环己烯：

已知：

（1）制备粗品

将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入1mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品。

①A中碎瓷片的作用是                             ，

导管B除了导气外还具有的作用是                        。

②试管C置于冰水浴中的目的是                                      。

（2）制备精品

   ①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和

   食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在       层（填

“上”或“下”），分液后用      （填入编号）洗涤。

     A．KMnO₄溶液    B．稀H₂SO₄    C．Na₂CO₃溶液

   ②再将环己烯按右图装置蒸馏，冷却水从        口进入。

蒸馏时要加入生石灰，目的是:　　   　　            。

   ③收集产品时，控制的温度应在                左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是                          （     ）

A．蒸馏时从70℃开始收集产品               B．环己醇实际用量多了

C．制备粗品时环己醇随产品一起蒸出

（3）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是                  (     )

A．用酸性高锰酸钾溶液     B．用金属钠      C．测定沸点

18．（12分）有机

物A的结构简式为，它可通过不同化学反应分别制得B、C、D和E四种物质。

请回答下列问题：

   （1）指出反应的类型：A→C：            。

   （2）在A~E五种物质中，互为同分异构体的是                （填代号）。

   （3）写出由A生成B的化学方程式

                                                                       。

   （4）已知HCHO分子中所有原子都在同一平面内，则在上述分子中所有的原子有可能都在同一平面的物质是            （填序号）。

  （5）C能形成高聚物，该高聚物的结构简式为                              。

   （6）写出D与NaOH溶液共热反应的化学方程式

                                                                       。

19.（16分）肉

桂酸甲酯（）常用于调制具有草莓、葡萄、樱桃、香子兰等香味的食用香精

⑴肉桂酸甲酯的分子式是                       ；

⑵下列有关肉桂酸甲酯的叙述中，正确的是          填字母）；

A．能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

B．无法使酸性高锰酸钾溶液褪色

C．在碱性条件下能发生水解反应

D．不可能发生加聚反应

⑶G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如右图所示（图中球与球之间连线表示单键或双键）。则G的结构简式为                       ；

⑷用芳香烃A为原料合成G的路线如下：

①化合物E中的官能团有                       （填名称）。

②F→G的反应类型是            ，该反应的化学方程式为                                        _                                        _                       。

③C→D的化学方程式为                                        _。

④写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式                       。_O%M

ⅰ．分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；

ⅱ．一定条件下，1mol该物质与足量银氨溶液充分反应，生成4mol银单质。

20．（10分）有机物A的蒸汽对同温同压下氢气的相对密度为31，取3.1克A物质在足量氧气中充分燃烧，只生成2.7克水和标准状况下CO₂2.24L，求有机物的分子式；若该有机物0.2mol恰好与9.2克金属钠完全反应，请写出有机物的结构简式并命名。

（共22分）

Ⅰ．（4分）下列实验操作中，合理的是             

A．实验室制乙烯时，在酒精和浓硫酸的混合液中，放入几片碎瓷片，加热混合物，使液体温度迅速升到170℃

B．验证溴乙烷水解产物时，将溴乙烷和氢氧化钠溶液混合，充分振荡溶液、静置，待液体分层后，滴加硝酸银溶液

C．将铜丝弯成螺旋状，在酒精灯上加热变黑后，立即伸入无水乙醇中，完成乙醇氧化为乙醛的实验

D．苯酚中滴加少量稀溴水，可用来定量检验苯酚

E．工业酒精制取无水酒精时，先加生石灰然后蒸馏，蒸馏必须将温度计的水银球插入反应液中，测定反应液温度

Ⅱ．（10分）实验室用下图所示装置制备溴苯，并验证该反应是取代反应。

(1) 关闭F活塞，打开C活塞，在装有少量苯的三颈瓶中由A口加入少量溴，再加入少量铁屑，塞住A口，则三颈瓶中发生反应的化学方程式为：                            。

(2) D试管内装的是               ，其作用是                       。

(3) E试管内装的是               ，E试管内出现的现象为                                   。

(4) 待三口烧瓶中的反应即将结束时(此时气体明显减少)，打开F活塞，关闭C活塞，可以看到的现象是                                                                                。

(5) 上一步得到粗溴苯后，要用如下操作精制：

a蒸馏； b水洗； c用干燥剂干燥； d 10%NaOH溶液洗涤； e水洗

正确的操作顺序是                           

Ⅲ．（8分）用如右图所示装置进行实验，将A逐滴加入B中：

（1） 若B为Na₂CO₃粉末，C为C₆H₅ONa溶液，实验中观察到小试管内溶液由澄清变浑浊，则试管C中化学反应的离子方程式：________________          。然后往烧杯中加入沸水，可观察到试管C中的现象：               。

（2） 若B是生石灰，观察到C溶液中先形成沉淀，然后沉淀溶解.当沉淀完全溶解，恰好变澄清时，关闭E.然后往小试管中加入少量乙醛溶液，再往烧杯中加入热水，静置片刻，观察到试管壁出现光亮的银镜，则A是        （填名称），C是       （填化学式），与乙醛的混合后，该溶液中反应的化学方程式：        _____________。仪器D在此实验中的作用是                        。

（共22分）
Ⅰ．（4分）下列实验操作中，合理的是