注：乙二酸（HOOC―COOH）俗称草酸，带2个结晶水的乙二酸俗称草酸晶体，草酸晶体失去结晶水得无水草酸，在约157℃时升华，其盐草酸钙和草酸氢钙均为白色不溶物。

根据上述信息，回答下列问题。

（1）向盛有Na₂CO₃粉末的试管里加入约3mL乙二酸溶液，观察到的现象是         ，说明乙二酸的酸性比碳酸          （填“强”或“弱”）。

（2）向盛有5mL乙二酸饱和溶液的试管中滴入3滴用硫酸酸化的0.5%（质量分数）的高锰酸钾溶液，振荡，观察到的现象为 _______   ，说明乙二酸有_____       性。

（3）向A试管中加入3mL乙二酸，然后边振荡试管边加入2mL浓硫酸和2mL乙二酸，按下图甲连接好装置，加热3 -5min，在B管中有油状且带有香味的液体产生，该现象说明发生了     反应（填有机反应类型）。在B试管中加入饱和 Na₂CO₃溶液的目的是          。

B中导管口在液面上的原因是                                   。

（4）已知草酸分解的化学方程式为：H₂C₂O₄ H₂O+CO₂↑+CO↑，用图乙装置加热草酸晶体，验证草酸受热分解及其产物，但有人认为该装置不合理。请你根据相关信息的实验目的，分析不合理原因             （从下列序号中选择）。

a．草酸晶体的熔点较低，未分解之前就已融化并流到试管口，不利于化学反应的进行及实验现象的观察。

b．因为加热是草酸晶体，所以该装置最多只能检验一种分解产物，不能检验是否

   还有其他分解产物。

c．在未洗气的情况下通入石灰水，还可能因草酸蒸汽与石灰水反应生成草酸钙沉淀，对实验有干扰。

（5）该装置也不附合绿色化学的要求试说明原因                                 。

（12分）白色固态有机酸A含碳、氢和氧元素。为了得到摩尔质量的估值，将10.0g该有机酸溶于水，加入碎冰，激烈摇荡，结果温度降至－2.5℃后迅速除去冰，测得溶液的质量为76.1g，pH值为1.4。由手册中查到，水的摩尔冰点下降常数为1.86kg?K?mol^－1。然后，对该酸的准确摩尔质量作了精确测定。0.120g该酸用0.100mol/L的氢氧化钠溶液滴定，以酚酞为指标剂，当指示剂变色时，用去氢氧化钠溶液23.4mL。

5-1  得出该酸（A）的摩尔质量和结构。

液体B溶于水可以达到10％，该溶液的pH值约为4。B不易氧化，但能发生碘仿反应，产物经酸化，氧化成A。0.10gB消耗1.5g碘单质。当B和钠反应，放出氢气，生成一种金属有机化合物X，X阴离子的摩尔质量约为98g/mol。

5-2  写出碘仿反应的化学方程式及上述B与钠的反应，其中的有机物应采用结构式。

化合物C的水溶液的导电性和纯水相差无几。C碱性水解生成氨。0.120g C用热的氢氧化钠稀溶液处理，将生成的气体导入50.0cm³浓度为0.100mol/dm³的盐酸中；剩余的酸用0.100mol/dm³氢氧化钠溶液滴定，消耗10.0cm³。C酸性水解生成二氧化碳。由冰点下降得知C的摩尔质量估值在40～70g/mol之间。

5-3  写出C的结构。写出它的碱性水解及酸性水解的离子方程式。

令C在强碱催化剂存在下与酸A的乙酯反应，生成乙醇和化合物D。D的组成为37.5%（质量分数，下同）C、3.1% H和21.9% N，其余是氧。该化合物是一种酸。

5-4  写出D的结构。其酸性氢原子在何处？请在结构式中用*标出。

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

       A．用于合成氨的工业煤气中含有H₂S、C₂H₅SH（乙酸醇）、COS（羰基硫）、CS₂等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。

       H₂S+ZnO=ZnS+H₂O；C₂H₅SH+ZnO=ZnS+C₂H₄+H₂O

       C₂H₅SH+H₂=C₂H₆+H₂S；COS+H₂=CO+H₂S;CS₂+4H₂=CH₄+2H₂S

   （1）钴原子在基态时核外电子排布式为          。

   （2）下列有关分子结构的说法正确的是            。

       A．C₂H₄分子中有5个键处1个键

       B．COS分子（结构如右图）中键能C=O>C=S

       C．H₂S分子呈V形结构

       D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³杂化

   （3）下列有关说法不正确的是      。

       A．H₂O、CO、COS均是极性分子

        B．相同压强下沸点：Cs₂>COS>CO₂

       C．相同压强下沸点：C₂H₅SH>C₂H₅OH

       D．相同压强下沸点：CO>N₂

   （4）-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S2-数目为：         个。

   （5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于            。

   （6）钼的一种配合物化学式为：Na₃[Mo(CN)₈]·8H₂O，中心原子的配位数为    。

       B．烃醛结合反应有机合成中颇为重要，绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下：

       实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛，在回流状态下反应2h，反应的产率和转化率均非常高。

   （1）采用回流反应2h的目的是             。

   （2）在反应中甲醇需过量，其原因是              。

   （3）不同铌酸用量对产率和转化率影响，如下表：

       在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为        。

   （4）催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图，这说明铌酸催化剂的优点之一是          。

   （5）用铌酸作催化剂时，不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表：

       从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是   。

（12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。
A．用于合成氨的工业煤气中含有H₂S、C₂H₅SH（乙酸醇）、COS（羰基硫）、CS₂等含硫化合物，工业上无机硫常用氧化锌法处理，有机硫可用钴钼催化加氢处理。
H₂S+ZnO=ZnS+H₂O；C₂H₅SH+ZnO=ZnS+C₂H₄+H₂O
C₂H₅SH+H₂=C₂H₆+H₂S；COS+H₂=CO+H₂S;CS₂+4H₂=CH₄+2H₂S
（1）钴原子在基态时核外电子排布式为         。
（2）下列有关分子结构的说法正确的是           。
A．C₂H₄分子中有5个键处1个键
B．COS分子（结构如右图）中键能C=O>C=S
C．H₂S分子呈V形结构
D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³杂化
（3）下列有关说法不正确的是     。
A．H₂O、CO、COS均是极性分子
B．相同压强下沸点：Cs₂>COS>CO₂
C．相同压强下沸点：C₂H₅SH>C₂H₅OH
D．相同压强下沸点：CO>N₂
（4）-ZnS的晶胞结构如右图，晶胞中S2-数目为：        个。

（5）具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO，ZnS熔点为1830℃，ZnO熔点为1975℃，后者较前者高是由于            。
（6）钼的一种配合物化学式为：Na₃[Mo(CN)₈]·8H₂O，中心原子的配位数为   。
B．烃醛结合反应有机合成中颇为重要，绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下：

实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛，在回流状态下反应2h，反应的产率和转化率均非常高。
（1）采用回流反应2h的目的是             。
（2）在反应中甲醇需过量，其原因是              。
 （3）不同铌酸用量对产率和转化率影响，如下表：