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Ⅰ.电离平衡常数（用K表示)的大小可以判断电解质的相对强弱。25℃时，有关物质的电离平衡常数如下表所示：
|
化学式 |
HF |
H2CO3 |
HClO |
|
电离平衡常数 （K） |
7.2×10-4 |
K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 |
3.0×10-8 |
（1）物质的量浓度均为0.1mol/L的下列四种溶液：①Na2CO3溶液 ②NaHCO3溶液 ③NaF溶液 ④NaClO溶液。依据数据判断pH由大到小的顺序是______________。
（2）25℃时，在20mL0.1mol·L—1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L—1NaOH溶液，测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是_______。
A．pH＝3的HF溶液和pH＝11的NaF溶液中，由水电离出的c(H+)相等
B．①点时pH＝6，此时溶液中，c(F－)－c(Na+)＝9.9×10-7mol/L
C．②点时，溶液中的c(F－)＝c(Na+)
D．③点时V＝20mL，此时溶液中c(F－)<c(Na+)＝0.1mol·L—1
（3）已知25℃时，①HF(aq)+OH－(aq)＝F－(aq)+H2O(l) ΔH＝-akJ·mol—1，
②H+(aq)+OH－(aq)＝H2O(l) ΔH＝-bkJ·mol—1，
氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为________________________。
（4）长期以来，一直认为氟的含氧酸不存在。1971年美国科学家用氟气通过细冰末时获得HFO，其结构式为H—O—F。HFO与等物质的量的H2O反应得到HF和化合物A，则每生成1molHF转移_______mol电子。
Ⅱ.氯化硫酰（SO2Cl2）主要用作氯化剂。它是一种无色液体，熔点–54.1℃，沸点69.1℃。氯化硫酰可用干燥的二氧化硫和氯气在活性炭催化剂存在下反应制取：
SO2(g)＋Cl2(g)
SO2Cl2(l) △H＝–97.3kJ·mol—1
（1）试写出常温常压下化学平衡常数K的表达式：K=_________________；
（2）对上述反应，若要使化学平衡常数K增大，化学反应速率v正也增大，可采取的措施是_____（选填编号）。
a．降低温度 b．移走SO2Cl2
c．增加反应物浓度 d．无法满足上述条件
（3）下列描述中能说明上述反应已达平衡的是____________（选填编号）。
a．υ(Cl 2)＝υ(SO2) b．容器中气体压强不随时间而变化
c．c(Cl 2) : c(SO2)＝1:1 d．容器中气体颜色不随时间两变化
（4）300℃时，体积为1L的密闭容器中充入16.20g SO2Cl2，达到平衡时容器中含SO2 7.616g。若在上述中的平衡体系中，再加入16.20g SO2Cl2，当再次达平衡时，容器中含SO2的质量范围是________________________。
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电离平衡常数（用Ka表示)的大小可以判断电解质的相对强弱。25℃时，有关物质的电离平衡常数如下表所示：
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化学式 |
HF |
H2CO3 |
HClO |
|
电离平衡常数 （Ka） |
7.2×10-4 |
K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11 |
3.0×10-8 |
（1）已知25℃时，①HF(aq)+OH—(aq)＝F—(aq)+H2O(l) ΔH＝－67.7kJ/mol，
②H+(aq)+OH—(aq)＝H2O(l) ΔH＝－57.3kJ/mol ，
氢氟酸的电离方程式及热效应可表示为________________________。
（2）将浓度为0.1 mol/LHF溶液加水稀释一倍（假设温度不变），下列各量增大的是____。
A．c(H+) B．c(H+)·c(OH—) C．
D．
（3）25℃时，在20mL0.1mol/L氢氟酸中加入VmL0.1mol/LNaOH溶液，测得混合溶液的pH变化曲线如图所示，下列说法正确的是_____。
A．pH＝3的HF溶液和pH＝11的NaF溶液中， 由水电离出的c(H+)相等
B．①点时pH＝6，此时溶液中，c(F—)－c(Na+)＝9.9×10-7mol/L
C．②点时，溶液中的c(F—)＝c(Na+)
D．③点时V＝20mL，此时溶液中c(F—)< c(Na+)＝0.1mol/L
（4）物质的量浓度均为0.1mol/L的下列四种溶液： ① Na2CO3溶液 ② NaHCO3溶液 ③ NaF溶液 ④NaClO溶液。依据数据判断pH由大到小的顺序是______________。
（5）Na2CO3溶液显碱性是因为CO32—水解的缘故，请设计简单的实验事实证明之
___________________________________________________________。
（6）长期以来，一直认为氟的含氧酸不存在。1971年美国科学家用氟气通过细冰末时获得HFO，其结构式为H—O—F。HFO与水反应得到HF和化合物A，每生成1molHF转移 mol电子。
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（14分）磷酸（H3PO4）在水中可分三步电离，能够以H3PO4、H2PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H3PO4溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H3PO4溶液，绘得滴定曲线如图2。
图1 H3PO4粒子分部分数与pH关系 图2 H3PO4滴定曲线（部分）
（注：图中曲线1表示H3PO4、曲线2表示H2PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）
（1）H3PO4第一步电离的电离常数K1的表达式为_______，K1的数值最接近（填字母）______。
A．10－2.1 B．10－4.7 C．10－7 D．10－9.7
（2）用NaOH滴定H3PO4，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH－除外）有_______________。
（3）在Na3PO4溶液中，
____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。
（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：
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名称 |
化学式 |
20℃时溶解度（g） |
|
磷酸钙 |
Ca3(PO4)2 |
2×10－3 |
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磷酸一氢钙 |
CaHPO4 |
4.3×10－3 |
|
磷酸二氢钙 |
Ca(H2PO4)2 |
1.8 |
磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因
_________________________________________________________________。
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N2O5是一种新型硝化剂，在一定温度下可发生下列反应：
2N2O5(g)
4NO2(g)＋O2(g) ΔH>0
T1温度下的部分实验数据为：
|
t/s |
0 |
500 |
1000 |
1500 |
|
c(N2O5)/mol·L－1 |
5.00 |
3.52 |
2.50 |
2.50 |
下列说法不正确的是
A．500 s内N2O5分解速率为2.96×10－3 mol·(L·s)－1
B．T1温度下的平衡常数为K1＝125, 1000 s时转化率为50%
C．其他条件不变时，T2温度下反应到1000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 mol·L－1，则T1<T2
D．T1温度下的平衡常数为K1，T3温度下的平衡常数为K3，若K1>K3，则T1>T3
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最近雾霾天气肆虐我国大部分地区。其中SO2是造成空气的污染的主要原因，利用钠碱循环法可除去SO2。
（1）钠碱循环法中，吸收液为Na2SO3溶液，该反应的离子方程式是________。
（2）已知H2SO3的电离常数为K1＝1.54×10－2，K2＝1.024×10－7；H2CO3的电离常数为K1＝4.30×10－7，K2＝5.60×10－11，则下列微粒可以大量共存的是______（填序号）。
A.CO32－ HSO3－ B. HCO3－ HSO3－ C. SO32－ HCO3－ D. H2SO3 HCO3－
（3）吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO32－):n(HSO3－)变化关系如下表：
|
n(SO32－):n(HSO3－) |
91:9 |
1:1 |
1:91 |
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pH |
8.2 |
7.2 |
6.2 |
①根据上表判断NaHSO3溶液显_______性，试解释原因__________________________；
②在NaHSO3溶液中离子浓度关系不正确的是_______（填序号）。
A．c(Na+)＝2c(SO32-)+c(HSO3-)
B．c(Na+)＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-)＞c(OH-)
C．c(H2SO3)+ c(H+)＝c(SO32-)+c(OH-)
D．c(Na+)+ c(H+)＝2c(SO32-)+ c(HSO3-)+ c(OH-)
（4）当吸收液的pH降至约为6时，需送至电解槽处理，直至得到pH＞8的吸收液再循环利用，电解示意图如下：
①写出阳极上发生的电极反应式____________；
②当电极上有1mol电子转移时阴极产物的质量为__________。
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