摘要：1．由晶体结构来确定.首先分析物质所属的晶体类型.其次抓住决定同一类晶体熔.沸点高低的决定因素. ①一般规律:原子晶体＞离子晶体＞分子晶体 如:Si02＞NaCl＞CO2.但也有特殊.如熔点:MgO＞SiO2 ②同属原子晶体.一般键长越短.键能越大.共价键越牢固.晶体的熔.沸点越高. 如:金属石＞金刚砂＞晶体硅 原因 rC-C<rC-Si <rSi-si ③同类型的离子晶体.离子电荷数越大.阴.阳离子核间距越小.则离子键越牢固.晶体的熔.沸点一般越高.如:MgO＞NaCl ④分子晶体.分子间范德华力越强.熔.沸点越高. 分子组成和结构相似的分子晶体.一般分子量越大.分子间作用力越强.晶体熔.沸点越高. 如:F2＜Cl2＜Br2＜I2 ii 若分子量相同.如互为同分异构体.则支链数越多.沸点越高.分子越对称.则熔点越高. 如:沸点: 熔点: 因而应注意.并非外界条件对物质熔.沸点的影响总是一致的.熔点常与晶体中微粒排布对称性有关. iii 若分子间有氢键.则分子间作用力比结构相似的同类晶体强.故熔.沸点特别高. 如:氢化物的沸点如下图所示. 从上图中看出.H2Te.H2Se.H2S的沸点都依次降低.按此变化趋势.H2O的沸点应为193K左右.但实际上为373K.此种“反常 的升高.就是因为H2O分子间存在氢键.对比同主族氢化物的沸点.从中可清楚看到NH3.HF的沸点高得“反常 .也是因为分子间存在氢键. HF分子间氢键: H2O分子间氢键: 氢键的生成对化合物性质有显著影响.一般分子间形成氢键时.可使化合物的熔.沸点显著升高.在极性溶剂中.若溶质分子和溶剂分子间形成氢键.则可使熔解度增大.如NH3极易溶于水就与此有关.除上述几种物质外.在醇.羧酸.无机酸.水合物.氨合物等中均有氢键. ⑤金属晶体:金属原子的价电子数越多.原子半径越小.金属键越强.熔.沸点越高. 如:Na＜Mg＜Al

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