业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶（）的衍生物2,2'-联吡啶(代号A)中加入冰醋酸与30% H₂O₂的混合溶液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B（分子式C₁₀H₈N₂O₂）。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键。B分成两份，一份与HAuCl₄在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。另一份在热水中与NaAuCl₄反应，得到亮黄色粉末D。用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%。C的紫外光谱在211nm处有吸收峰，与B的213nm特征吸收峰相近，而D则没有这一吸收。C和D中金的配位数都是4。

5-1  画出A、B、C、D的结构式。

5-2  在制备B的过程中加入丙酮起什么作用？

生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。

据最近的文献报道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH₂Cl₂中重结晶，得到配合物A的纯品，产率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。红外谱图显示，A中－CO₂^－基团υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基团，Cy的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu，且A分子呈中心对称。（已知相对原子质量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1写出配合物A的化学式；

3-2写出配合物A的生成化学方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？

3-4画出配合物A的结构式；

3-5文献报道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-为苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可发生同样反应，得到与A相似的配合物B。但B的红外谱图CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2个特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式。

（12分）元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同。

⑴第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。

①CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁［Fe(CO)₅］、羰基镍［Ni(CO)₄］。CO分子中C原子上有一对孤对电子，C、O原子都符合8电子稳定结构，CO的结构式为               ，与CO互为等电子体的离子为 　       （填化学式）。

②金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成液态Ni(CO)₄分子。423K时，Ni(CO)₄分解为Ni和CO，从而制得高纯度的Ni粉。试推测Ni(CO)₄易溶于下列             。

a．水      b．四氯化碳       c．苯       d．硫酸镍溶液

⑵第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的。镓的基态原子的电子排布式是                     ，Ga的第一电离能却明显低于Zn，原因是                                                                       。

⑶用价层电子对互斥理论预测H₂Se和BBr₃的立体结构，两个结论都正确的是          。

a．直线形；三角锥形        b．V形；三角锥形

c．直线形；平面三角形     d．V形；平面三角形

⑷Fe、Co、Ni、Cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有关。

①Fe(CO)₅常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)₅晶体属于                       （填晶体类型）。

②CuSO₄·5H₂O（胆矾）中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式（必须将配位键表示出来）                                 。

（12分）元素周期表中第四周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同。
⑴第四周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。
①CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁［Fe(CO)₅］、羰基镍［Ni(CO)₄］。CO分子中C原子上有一对孤对电子，C、O原子都符合8电子稳定结构，CO的结构式为              ，与CO互为等电子体的离子为　      （填化学式）。
②金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成液态Ni(CO)₄分子。423K时，Ni(CO)₄分解为Ni和CO，从而制得高纯度的Ni粉。试推测Ni(CO)₄易溶于下列            。
a．水      b．四氯化碳      c．苯      d．硫酸镍溶液
⑵第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的。镓的基态原子的电子排布式是                    ，Ga的第一电离能却明显低于Zn，原因是                                                                      。
⑶用价层电子对互斥理论预测H₂Se和BBr₃的立体结构，两个结论都正确的是         。
a．直线形；三角锥形       b．V形；三角锥形
c．直线形；平面三角形     d．V形；平面三角形
⑷Fe、Co、Ni、Cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有关。
①Fe(CO)₅常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可判断Fe(CO)₅晶体属于                       （填晶体类型）。
②CuSO₄·5H₂O（胆矾）中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式（必须将配位键表示出来）                                 。