摘要:[解析]根据题意可知,反应中可产生HBr,且浓硫酸能把溴离子氧化成溴单质,故加入少量水的目的是稀释浓硫酸.降低其氧化性及吸收溴化氢. 使容器均匀受热见的加热方法是水浴加热法.边反应边蒸馏的目的显然是为了使平衡向正反应方向移动.由于溴乙烷的密度大.且不溶于水.故可采用分液的方法.A装置可防止倒吸.原因是由于长颈漏斗的上部体积大.当倒吸上来的液体达到漏斗上部时.需要的液体较多.使试管中的液面下降.使漏斗中的液体与试管中的液体脱离.由于重力的作用.漏斗中的液体流入试管中.故可防倒吸,B装置中倒置漏斗进入液面太深.故不能防止倒吸. [答案](1)①吸收溴化氢②稀释浓硫酸.降低其氧化性.减少副产物 (2)水浴加热 ⑶不断蒸出生成物,促使平衡向正方向移动,提高原料的利用率,提高溴乙烷的产量 (4)溴乙烷的密度比水大,且不溶解于水;可用分液漏斗将溴乙烷从水中分离出来 (5)A [考题再现]

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(13分)某学生为测定未知浓度的硫酸溶液,实验如下:用I.00mL待测硫酸配制100mL稀H2S04溶液;以0.14mol/L的NaOH溶液滴定上述稀H2S04 25mL,滴定终止时消耗NaOH溶液15mL。

    (1)该学生用标准o.14mol/L的NaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下:

    A、用酸式滴定管取稀H2S0425mL,注入锥形瓶中,加入指示剂;

    B、用待测定的溶液润洗酸式滴定管;

    C、用蒸馏水洗干净滴定管;

    D、取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后,将标准液注入碱式滴定管刻度“0”以上1~2cm处,再把碱式滴定管固定好,调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下;

    E、检查滴定管是否漏水;

    F、另取锥形瓶,再重复操作一次;

    G、把锥形瓶放在滴定管下面,瓶下垫一张白纸,边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点,记下滴定管液面所在刻度。

    ①滴定操作的正确顺序是            (用序号填写)

    ②该滴定操作中应选用的指示剂是                 。

    ③在G操作中如何确定终点?                                               。 

    (2)碱式滴定管用蒸馏水润洗后,未用标准液润洗导致滴定结果         (填“偏小”“偏大”或“恰好合适”),原因是                                            。

    (3)计算待测硫酸(稀释前的硫酸)溶液的物质的量浓度为         mol/L(结果保留两位小数点)。

【解析】考查中和滴定实验操作及误差分析。滴定管在使用前需要查漏,然后用蒸馏水洗涤,最后用标准液润洗。硫酸和氢氧化钠恰好反应时,溶液显中性,所以应选择酚酞作指示剂。当反应达到滴定终点时,溶液将变成红色。若碱式滴定管未用标准液润洗,则相当于稀释了氢氧化钠溶液,从而导致消耗氢氧化钠溶液的体积偏大,测定结果偏大。根据题意可知消耗氢氧化钠的物质的量是0.14mol/L×0.015L=0.0021mol,所以需要硫酸的物质的量是0.00105mol,因此硫酸的浓度是,所以稀释前硫酸的浓度为0.042mol/L×100=4.2mol/L。

 

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(16分) 向一定体积的密闭器中加入2 mol A、0.6 mo1 C和一定量的B三种气体.一定条件下发生反应,各物质浓度随时间变化如图(Ⅰ)所示,其中t0~t1 阶段c(B)未画出.图(Ⅱ)为t2时刻后改变反应条件,化学反应速率随时间变化的情况,四个阶段改变的条件均不相同,每个阶段只改变浓度、温度、压强、催化剂中的一个条件,其中t3~t4阶段为使用催化剂.

 请回答下列问题:

(1)若t1=15 min,则t0~t1阶段以C物质的浓度变化表示反应速率为             。

 (2) t4~t5阶段改变的条件为         ,B的起始物质的量浓度为                        ,各阶段平衡时对应的平衡常数如下表所示:

t1~t2

t2~t3

t3~t4

t4~t5

t5~t6

K1

K2

K3

K4

K5

则K1=               (保留两位小数),

K1、K2、K3、K4、K5之间的关系为                          (用“>”、“<”或“=”连接).

 (3) t5~t6阶段保持容器内温度不变,若A的物质的量共变化了0.01 mol,而此过程中容器与外界的热交换总量为akJ,写出此温度下该反应的热化学方程式                    

                                                                              。

 (4)在相同条件下,若起始时容器中加入a mol A、b mol B和c mol C,要达到t1时刻同样的平衡,a、b、c要满足的条件为                           .

【解析】(1)化学反应速率通常用单位时间内浓度的变化量来表示。根据图像I可知在15min内C的浓度变化量是0.6mol/L-0.3mol/L=0.3mol/L,所以速率为

(2)由图像Ⅱ可知,在t4~t5阶段反应速率减小,但平衡不移动,所以改变的条件不可能是温度和浓度,由于在t3~t4阶段为使用催化剂,所以该阶段只是降低压强。这说明改变压强平衡不移动,因此反应前后体积是不变的。根据图像I可知A是反应物,C是生成物,二者的变化量之比是2︰3,所以要使反应前后体积不变,B只是反应物,及反应的方程式为2A+B3C。C的浓度增加了0.3mol/L,则B的浓度减少了0.1mol/L,所以B的起始浓度是0.4mol/L+0.1mol/L=0.5mol/L。在t1~t2阶段平衡是ABC的浓度(mol/L)分别为0.8、0.4、0.6,所以平衡常数为。因为平衡常数只与温度有关,根据图像可知在t5~t6阶段,正逆反应速率同时增大,但平衡向正反应方向移动,因为该条件只能是温度且是升高温度,所以反应是吸热反应,因此K1、K2、K3、K4、K5之间的关系为K1=K2=K3=K4<K5。

(3)根据题意科判断,每消耗0.01molA,反应就吸收能量akJ,所以反应的热化学方程式为2A(g)+B(g)⇋3C(g)     △H=+200kJ/mol。

(4)因为容器容积不变(容器容积是2L),所以要使平衡等效,则起始物质的物质的量是相等的。根据题意可知起始时AB的物质的量分别为2.4mol和1.2mol,则把cmol的C转化为AB,则AB的物质的量(mol)分别是a+2c/3、b+c/3,所以关系式必须满足a+2c/3=2.4、b+c/3=1.2.

 

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(16分)向一定体积的密闭器中加入2 mol A、0.6 mo1 C和一定量的B三种气体.一定条件下发生反应,各物质浓度随时间变化如图(Ⅰ)所示,其中t0~t1 阶段c(B)未画出.图(Ⅱ)为t2时刻后改变反应条件,化学反应速率随时间变化的情况,四个阶段改变的条件均不相同,每个阶段只改变浓度、温度、压强、催化剂中的一个条件,其中t3~t4阶段为使用催化剂.

 请回答下列问题:

(1)若t1=15 min,则t0~t1阶段以C物质的浓度变化表示反应速率为            。

 (2) t4~t5阶段改变的条件为         ,B的起始物质的量浓度为                       ,各阶段平衡时对应的平衡常数如下表所示:

t1~t2

t2~t3

t3~t4

t4~t5

t5~t6

K1

K2

K3

K4

K5

则K1=              (保留两位小数),

K1、K2、K3、K4、K5之间的关系为                         (用“>”、“<”或“=”连接).

 (3) t5~t6阶段保持容器内温度不变,若A的物质的量共变化了0.01 mol,而此过程中容器与外界的热交换总量为akJ,写出此温度下该反应的热化学方程式                    

                                                                             。

 (4)在相同条件下,若起始时容器中加入a mol A、b mol B和c mol C,要达到t1时刻同样的平衡,a、b、c要满足的条件为                          .

【解析】(1)化学反应速率通常用单位时间内浓度的变化量来表示。根据图像I可知在15min内C的浓度变化量是0.6mol/L-0.3mol/L=0.3mol/L,所以速率为

(2)由图像Ⅱ可知,在t4~t5阶段反应速率减小,但平衡不移动,所以改变的条件不可能是温度和浓度,由于在t3~t4阶段为使用催化剂,所以该阶段只是降低压强。这说明改变压强平衡不移动,因此反应前后体积是不变的。根据图像I可知A是反应物,C是生成物,二者的变化量之比是2︰3,所以要使反应前后体积不变,B只是反应物,及反应的方程式为2A+B3C。C的浓度增加了0.3mol/L,则B的浓度减少了0.1mol/L,所以B的起始浓度是0.4mol/L+0.1mol/L=0.5mol/L。在t1~t2阶段平衡是ABC的浓度(mol/L)分别为0.8、0.4、0.6,所以平衡常数为。因为平衡常数只与温度有关,根据图像可知在t5~t6阶段,正逆反应速率同时增大,但平衡向正反应方向移动,因为该条件只能是温度且是升高温度,所以反应是吸热反应,因此K1、K2、K3、K4、K5之间的关系为K1=K2=K3=K4<K5。

(3)根据题意科判断,每消耗0.01molA,反应就吸收能量akJ,所以反应的热化学方程式为2A(g)+B(g)⇋3C(g)     △H=+200kJ/mol。

(4)因为容器容积不变(容器容积是2L),所以要使平衡等效,则起始物质的物质的量是相等的。根据题意可知起始时AB的物质的量分别为2.4mol和1.2mol,则把cmol的C转化为AB,则AB的物质的量(mol)分别是a+2c/3、b+c/3,所以关系式必须满足a+2c/3=2.4、b+c/3=1.2.

 

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(13分)某学生为测定未知浓度的硫酸溶液,实验如下:用I.00mL待测硫酸配制100mL稀H2S04溶液;以0.14mol/L的NaOH溶液滴定上述稀H2S04 25mL,滴定终止时消耗NaOH溶液15mL。

    (1)该学生用标准o.14mol/L的NaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下:

    A、用酸式滴定管取稀H2S04 25mL,注入锥形瓶中,加入指示剂;

    B、用待测定的溶液润洗酸式滴定管;

    C、用蒸馏水洗干净滴定管;

    D、取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后,将标准液注入碱式滴定管刻度“0”以上1~2cm处,再把碱式滴定管固定好,调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下;

    E、检查滴定管是否漏水;

    F、另取锥形瓶,再重复操作一次;

    G、把锥形瓶放在滴定管下面,瓶下垫一张白纸,边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点,记下滴定管液面所在刻度。

    ①滴定操作的正确顺序是             (用序号填写)

    ②该滴定操作中应选用的指示剂是                  。

    ③在G操作中如何确定终点?                                                。 

    (2)碱式滴定管用蒸馏水润洗后,未用标准液润洗导致滴定结果          (填“偏小”“偏大”或“恰好合适”),原因是                                             。

    (3)计算待测硫酸(稀释前的硫酸)溶液的物质的量浓度为          mol/L(结果保留两位小数点)。

【解析】考查中和滴定实验操作及误差分析。滴定管在使用前需要查漏,然后用蒸馏水洗涤,最后用标准液润洗。硫酸和氢氧化钠恰好反应时,溶液显中性,所以应选择酚酞作指示剂。当反应达到滴定终点时,溶液将变成红色。若碱式滴定管未用标准液润洗,则相当于稀释了氢氧化钠溶液,从而导致消耗氢氧化钠溶液的体积偏大,测定结果偏大。根据题意可知消耗氢氧化钠的物质的量是0.14mol/L×0.015L=0.0021mol,所以需要硫酸的物质的量是0.00105mol,因此硫酸的浓度是,所以稀释前硫酸的浓度为0.042mol/L×100=4.2mol/L。

 

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