摘要:[解析] (1)因为BaCO3在酸性溶液中才会溶解.本实验是Ba2CO3沉淀在NaOH的碱性溶液里.所以滴定时BaCO3不会溶解. (2)甲基橙的变色范围为pH是3.1-4.4之间.大于4.4时.溶液呈黄色.在4.4-3.1之间为橙色.小于3.1为红色.所以.本实验如用甲基橙作指示剂.则在滴定到甲基橙从黄色变为橙色时.溶液的pH已降至4.4以下.表明已超过了反应的中点.已有部分BaCO3跟盐酸反应.其所消耗的盐酸的量偏大.从而使 测定结果偏高. [答案] (1)滴定时BaCO3不会溶解.因为酚酞的变色范围为8-10.即pH范围呈碱性.而BaCO3需在酸性溶液中才会溶解. ⑵偏高 [考题再现] 1. A

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(16分)下表为长式周期表的一部分,其中的编号代表对应的元素。

①

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

②

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

③

④

⑤

⑥

 

 

⑦

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

⑧

 

 

 

 

 

 

 

⑨

 

 

 

 

⑩

 

 

 

 

 

 

 

(1)写出上表中元素⑨原子的外围电子排布式            。

(2)在元素③与①形成的水果催熟剂气体化合物中,元素③的杂化方式为:   

(3)按要求完成下列各题

     a.第一电离能:元素④      元素⑤(选填“>”、“=”、“<”)。

     b.与元素④所形成的单质互为等电子体的分子、离子的化学式        、       (各写一种)。

     c.元素④的气态氢化物X的水溶液在微电子工业中,可作刻蚀剂H2O2的清除剂,所发生反应的产物不污染环境,其化学方程式为________________________________

     d.由X与氧气、KOH溶液构成原电池,负极会产生元素④的单质。则其负极反应式为_____________________________。

(4)由元素③和⑧形成的液态化合物Z,是非极性的直线形分子。0.2mol的Z在O2中完全燃烧,生成两种气态氧化物,298K时放出热量215kJ。该反应的热化学方程式为_________________________

(5)在测定①与⑥形成化合物的相对分子质量时,实验测得的值一般高于理论值的主要原因是:                                                。

(6)元素⑩所形成的单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示,其晶胞特征如下图乙所示,原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。 已知该原子的半径为d pm,相对原子质量为M,NA代表阿伏加德罗常数,请回答:

晶体中该原子的配位数为      ,一个晶胞中包含的原子数目为        ;该晶体的密度为                 g·cm-3(用字母表示,不必化简)。

【解析】考查元素周期表的结构和元素周期律的应用。根据元素在周期表中的物质可判断,①是H,②是Be,③是C,④是N,⑤是O,⑥是F,⑦是Mg,⑧S,⑨是Cr,⑩是Cu。

(1)因为全充满或半充满是稳定的,所以根据构造原理可知Cr的外围电子排布式3d54s1。

(2)③与①形成的水果催熟剂是乙烯,乙烯中含有碳碳双键,采用的是sp2杂化。

非金属性越强,第一电离能越大,所以N<O。氮气中含有14个电子,所以和氮气互为等电子体的分子是CO,离子是C22-。N的氢化物是氨气,N的化合价处于最低价态,被双氧水氧化生成氮气。原电池中负极失去电子,所以氨气在负极的电极反应式为2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。

(4)S和C形成的非极性的直线形分子是CS2,所以反应的热化学方程式为CS2(l)+3O2(g)===CO2(g)+2SO2(g)   ΔH=-1075 kJ/mol

(5)F是最活泼的非金属元素,H和F形成的氢化物中含有氢键,从而导致测得的值一般高于理论值。

(6)铜形成的是面心立方最密堆积,其配位数是12,根据乙中的结构特点可知一个晶胞中包含的原子数目为8×1/8+6×1/2=4。根据丙图可知该晶胞的边长为,所以其密度为

 

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(14分)欲用浓硝酸法(测定反应后生成气体的量)测定某铜银合金中铜的质量分数。资料表明:①反应中除生成NO2气体外还有少量的NO生成;②常温下N02与N2O4混合存在,在低于0℃时几乎只有无色N2O4液体或晶体存在。为完成测定并验证有NO生成,有人设计下图实验装置。

(1)实验开始前要先打开A部分的活塞K1,持续通一段时间的氮气再关闭K1,这样做的目的是________________________________________________。

(2)装置B瓶的作用是___________________________________________。

(3)A中反应停止后,打开D中的活塞K2并通人氧气,若反应中确有NO产生,则D中应出现的现象是________________;实验发现,通人氧气温度的高低对实验现象有较大影响,则为了便于观察应通人_______________(填“冷”或“热”)的氧气。

(4)为了减少测量误差,在A中反应完成和D中出现现象后,还应继续进行的操作是: ___________________________________________________。

(5)实验测得下列数据:所用铜银合金质量为15.0 g,浓硝酸的体积为40 mL,浓度为13.5mol·L-1。实验后:A中溶液体积为40mL,H+浓度为1.0mol·L-1。若设反应中硝酸既无挥发也无分解,则:

    ①参加反应的硝酸的物质的量为______________;

    ②若已测出反应后E装置的生成物含氮元素的质量,则为确定合金中铜的质量分数,还需要测定的数据是__________。

(6)实验中只测定铜的质量分数,不验证NO的产生,则在铜银合金与硝酸反应后,只需简单的实验操作就可以达到目的,请简述实验过程_______________                                  ____。

【解析】本实验的目的有两个。一是验证反应中除生成NO2气体外还有少量的NO生成,二是测定某铜银合金中铜的质量分数,解题时我们始终围绕这两个目的。要验证有NO生成,就必须要保证整个装置中没有氧气存在,否则即使生成NO,也会转变成NO2,所以实验开始前要先打开A部分的活塞K1,持续通一段时间的氮气再关闭K1,这样做的目的是排尽装置中的空气。检验NO的方法是将NO与O2反应生成红棕色的NO2,由于反应中本来就生成NO2,所以必须将NO2与NO分离,结合题目不难得到装置C的作用就是将NO2转变成无色N2O4液体或晶体。如果温度过低NO2会转变成无色N2O4液体或晶体,所以为了便于观察应通人热的氧气。要测定某铜银合金中铜的质量分数除知道铜银合金的质量外,还必须测得与铜银合金相关的另外一个量,方可列方程组求解。结合题意,可知方法为测出氮的氧化物的质量。由于氮的氧化物存在于C、E两个装置中,所以必须测出两个装置的质量变化。另为保证测定准确,在A中反应完成和D中出现现象后,还应打开K1、K2,持续一段时间的N2和O2,以保证氮的氧化物被充分吸收。计算参加反应的硝酸的物质的量可以利用原子守恒进行计算,反应后剩余硝酸是0.04mol,反应前硝酸是0.04L×13.5mol/L=0.54mol,剩余参加反应的硝酸是0.5mol。因为溶液中含有银离子,剩余可以通过沉淀法来测定银的物质的量。

 

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(16分)A、B、C、D、E、F六种短周期元素,它们的原子序数依次增大。A原子核内无中子;A和E、D和F分别同主族,且B与D 最外层电子数之比为2:3。试回答下列问题:

(1)A元素的名称是      ,E元素在周期表中的位置是              ;

(2)C、D、F的气态氢化物稳定性由强到弱的顺序是               (填化学式);

(3)E单质在足量D单质中燃烧生成的化合物的电子式是                ;

(4)化合物X、Y均由A、D、E、F四种元素组成。

 ①X、Y均属于              化合物(填“离子”或“共价”);

②X与Y的水溶液相混合发生反应的离子方程式为                      ;

(5)化合物E2F的水溶液中滴入双氧水和稀硫酸,加热,有单质生成。其离子反应方程式为:                                 。

(6)在A2D晶体中,每个分子与相邻的4个分子形成氢键,已知该晶体的升华热(晶体直接变成同温度气体时需要吸收的热量,叫做该晶体的升华热)是51 kJ/mol,除氢键外,分子间还存在范德华力(11 kJ/mol),则该晶体中氢键的“键能”是____kJ/mol;

【解析】原子核内无中子只有H,则A是氢元素。A和E,且E的原子序数大于B、C、D的,所以E只能是Na。B与D 最外层电子数之比为2:3,因为D的原子序数小于Na的所以D位于第二周期。若B与D 最外层电子数就是2和 3,则C就不能存在,所以B与D 最外层电子数就是4和6,即B是C,D是O,则C是N,F是S。

(1)略

(2)非金属性越强,氢化物的稳定性就越强,非金属性是O>N>S。

(3)钠的燃烧产物是过氧化钠,含有离子键和非极性键。

(4)钠是活泼的金属,所以由H、O、Na、S形成的化合物一定是离子化合物,它们分别为NaHSO4和NaHSO3。

(5)Na2S中S的化合价处于最低价态,具有还原性,而双氧水具有氧化性,二者分数氧化还原反应。

(6)每个水分子与相邻的4个分子形成氢键,则平均每个水分子形成的氢键是2个,所以氢键键能是。

 

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