摘要:,, , A B C , ,, D E G H 评分标准:1. 每个结构式或结构简式2分.共14分.有错不给分. * 注:C和D在LiAlH4作用下可分别生成E和G.但也有可能分别生成单环萜烷醇.本题只要求写出E和D. 若选手应答时写出在写出E和D的同时写出单环萜烷醇.不扣分. 第七题: +9´式得 8C+9H2(g)→C8H18(g) DrHmy= 8D2Hmy+9D3Hmy-D1Hmy = –207.8 kJ·mol–1 DrSmy= SnBSmy (B) = –757.252J·K-1·mol–1 DrGmy = DrHmy - T´DrSmy = 17.861kJ·mol–1 Kpy = exp(–DrGmy/RT) = 7.36´10–4 (2)∵ Kx=Kpy (p/py)–Dn.Dn= –8 当压力不高时.Kpy为常数.Kx随总压的增加而增大.故有利于正辛烷的生成. (3) DrHmy<0.Kpy随温度升高而减小. ∴ 升高温度不利于正辛烷的生成. (4)若x(C8H18)=0.1. 则Qp=[p(C8H18)/py] / [p(H2)/py]9=0.258>>Kpy=7.36´10-4 故x(C8H18)不能达到0.1 (5)若使x(C8H18)=0.5. Kpy=Kx(p/py)-8=7.36´10-4 求得p=499 kPa 以上每小题各2分 第八题 (1) 根据上述实验事实.设反应的实验速率方程为. 由于在缓冲溶液中反应.[H+] 为常数.故可简化上式为: . 令a=1.可得 . 又[A]0µP¥ .[A]µP¥-P.且温度一定.比例系数一定.可得 与实验事实相符.可见.a=1是对的, 又据准一级反应.可得 取对数. 已知 -pH直线斜率=-1.故b = –1.则有 与实验事实相符.由此可得该反应实验速率方程为 (2) 由上述反应机理知: (1) 应用稳态近似. \ (2) 将式得: (3) 当>>时.则 又 (4) 将式.经整理得: . 可见与实验事实相符.

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