摘要：例1某碱性蓄电池在充电和放电时发生的反应为: Fe+NiO2+2H2O Fe(OH)2+Ni(OH)2,下列说法中正确的是: A.放电时.负极上发生反应的物质是Fe. B.放电时.正极反应是:NiO2+2e-+2H+=Ni(OH)2 C.充电时.阴极反应是:Ni(OH)2-2e-+2OH-=NiO2+2H2O D.充电时.阳极附近pH值减小. 解析:根据原电池在放电时,负极发生氧化反应,正极发生还原反应,再根据元素化合价变化,可判断该电池负极发生反应的物质为Fe,正极为NiO2,此电池为碱性电池,在书写电极反应和总电池反应方程式时不能出现H+,故放电时的电极反应是:负极:Fe-2e-+2OH-=Fe(OH)2.正极:NiO2+2e-+2H2O=Ni(OH)2+2OH-.原电池充电时,发生电解反应,此时阴极反应为原电池负极反应的逆反应,阳极反应为原电池正极反应的逆反应,由此可判断正确选项应为A.D. 答案:AD 例2有三个烧杯.分别盛有氯化铜.氯化钾和硝酸银三种溶液,均以Pt作电极.将它们串联在一起电解一定时间.测得电极增重总和2.8克.这时产生的有色气体与无色气体的物质的量之比为 A.4:1 B.1:1 C.4:3 D.3:4 解析:串联电路中.相同时间内各电极得或失的电子的物质的量相同.各电极上放出气体的物质的量之比为定值.不必注意电极增重是多少.只要判断出生成何种气体及生成该气体一定物质的量所得失电子的物质的量.就可以通过电子守恒.判断气体体积之比.第一个烧杯中放出Cl2 .第二烧杯中放出Cl2和H2.第三烧杯中放出O2.在有1mol电子转移下.分别是0.5 mol.0.5 mol.0.5 mol和0.25mol.所以共放出有色气体0.5+0.5=1(mol)(Cl2).无色气体0.5+0.25=0.75(mol)(O2和H2) 答案:C 例3将两个铂电极插入500mL CuSO4溶液中进行电解.通电一定时间后.某一电极增重0.064g(设电解时该电极无氢气析出.且不考虑水解和溶液体积变化).此时溶液中氢离子浓度约为 A.4×10-3mol/L B.2×10-3mol/L C.1×10-3mol/L D.1×10-7mol/L 解析:根据电解规律可知阴极反应:Cu2++2e-=Cu.增重0.064gCu.应是Cu的质量,根据总反应方程式: 2CuSO4+2H2O 2Cu+O2↑+2H2SO4--->4H+ 2×64g 4mol0.064g x x=0.002mol [H+]= =4×10-3mol/L 答案:A 例4甲.乙两个容器中.分别加入0.1mol/LNaCl溶液与0.1mol/LAgNO3溶液后.以Pt为电极进行电解时.在A.B.C.D各电极上生成物的物质的量之比为: 解析:此装置相当于两个电解槽串联到一起,在整个电路中电子转移总数相等.首先判断各极是阳极还是阴极.即电极名称.再分析各极发生的反应.A极反应:2H++2e-=H2↑.B极反应:2Cl--2e-=Cl2↑,C极反应:Ag++ e- =Ag,D极反应:4OH--4e-=2H2O+O2↑.根据电子守恒法可知,若整个电路中有4mol电子转移,生成H2.Cl2.Ag.O2的物质的量分别为:2mol.2mol.4mol.1mol因此各电极上生成物的物质的量之比为:2:2:4:1. 答案:2:2:4:1

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