摘要:(二).醇的反应条件对反应产物的影响 温度不同.产物和反应类型不同.如乙醇在浓H2SO4催化下加热至170℃生成乙烯.属消去反应.加热至140℃时.生成乙醚.是分子间脱水.属取代反应. 催化剂的影响:乙醇与O2反应.在铜作催化剂下生成乙醛.在点燃条件时生成CO2和H2O.

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本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容.请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答.若两题都做,则按A题评分.
A.雷尼镍(Raney-Ni)是一种历史悠久、应用广泛的催化剂,由镍-铝合金为原料制得.
(1)元素第一电离能:Al
 
Mg(选填:“>”、“<”、“=”)
(2)雷尼镍催化的一实例为:精英家教网化合物b中进行sp精英家教网3杂化的原子有:
 
.
(3)一种铝镍合金的结构如下图,与其结构相似的化合物是:
 
(选填序号:a.氯化钠  b.氯化铯  c.石英  d.金刚石).
(4)实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀.
①Ni2+在基态时,核外电子排布式为:
 
.
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力(镍的配位数为精英家教网
B.4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品,制备4-氯苯胺的原理如下:
精英家教网.在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍(催化剂)及少量吗啉(脱氯抑制剂,精英家教网)、甲醇250mL(溶剂),密封;先充入氮气,然后充入氢气至一定压力.在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应,充分反应后,冷却,过滤,洗涤,蒸馏并收集64~65℃馏分.
(1)开始时先通入N2的目的是
 
.
(2)上述实验中过滤的目的是
 
,洗涤所用的试剂是
 
.
(3)蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外,还用到的玻璃仪器有:
 
、
 
.馏出液的主要成分是
 
.
(4)以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响.
表1温度 表2氢气压力 表3催化剂用量 表4吗啉用量
序号 温度/℃ 转化率/% 选择
性/%
反应时间/h 序号 氢气压力/MPa 选择性/% 反应时间/h 序号 雷尼镍用量/g 选择性/% 反应时间/h 序号 吗啉用量/% 选择性/%
① 40 未完全 99.6 6 ① 0.5 99.6 3.7 ① 2 98.25 5 ① 0.0 84.3
② 60 100 99.7 4 ② 1.0 99.7 2 ② 4 99.20 2.2 ② 0.3 99.3
③ 80 100 99.6 2.45 ③ 1.5 99.2 1.6 ③ 6 99.60 1.9 ③ 0.5 99.7
④ 100 100 99.6 2 ④ 2.0 96.4 1.15 ④ 8 99.60 1.4 ④ 0.7 99.6
⑤ 120 100 98.6 1.7 ⑤ ⑤ 10 99.10 1.4 ⑤ 1.2 99.7
优化的条件是:温度、氢气压力、催化剂用量、吗啉用量,选择的序号依次是
 
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甲醇被称为21世纪的新型燃料,工业上用CH4和H2O为原料通过下列反应①和②,来制备甲醇。
①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)  △H      
②CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)  △H
将0.20 mol CH4和0.30 mol H2O(g)通入容积为10 L的密闭容器中,在一定条件下发生反应①,达到平衡时,CH4的转化率与温度、压强的关系如图:
(1)温度不变,缩小体积,①的逆反应速率____________  (填“增大”、“减小”或“不变”)。
(2)反应①的△H____ 0(填“<”“=”或“>”);100℃时的平衡常数值K= _______。
(3)在压强为0.1Mpa条件下,将amolCO与3amolH2的混合气体在催化剂作用下进行反应②再生成甲醇。为了发寻找合成甲醇的适宜的温度和压强,某同学设计了二组实验,部分实验条件已经填在下面实验设计表中。请在空格中填入剩余的实验条件数据。
300℃时,其他条件不变,将容器的容积压缩到原来的1/2,对平衡体系产生的影响是(填字母)_________
A.c(H2)减少
B.正反应速率加快,逆反应速率减慢
C.CH3OH的物质的量增加
D.重新平衡时c(H2)/c(CH3OH)减小
(4)已知在常温常压下:
①2CH3OH(l)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g) △H1=-1275.6 kJ/mol
②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)  △H2=-556.0 kJ/mol    
③H2O(g)=H2O(l) △H3=-44.0 kJ/mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳的液态水的热化学方程式 _________________。
(5)据报道,最近摩托罗拉公司研发了一种由甲醇和氧气以及强碱做电解质溶液的新型手机电池,电量可达现在使用的镍氢电池或锂电池的十倍,可连续使用一个月才充一次电。其电池反应为:2CH3OH + 3O2 + 4OH-2CO32-+ 6H2O,放电时负极的电极反应方程为_______________________  
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由碳的氧化物直接合成乙醇燃料已进入大规模生产。下图是由二氧化碳合成乙醇的技术流程:

吸收池中盛有饱和碳酸钾溶液,把含有二氧化碳的空气吹入吸收池中,吸收池中反应液进入分解池后,向分解池中通入高温水蒸汽,把二氧化碳从溶液中提取出来,在合成塔中和氢气经化学反应使之变为可再生燃料乙醇。回答下列问题:

(1)写出吸收池中反应的离子方程式                                   。

(2)从分解池中循环使用的物质是                                    。

(3)工业上还采取以CO和H2为原料合成乙醇,其化学反应方程式为:

2CO(g)+4H2(g)CH3CH2OH(g)+H2O(g)

写出该反应的化学平衡常数表达式 K=                          。

(4)在相同条件下,由CO制取CH3CH2OH的平衡常数远远大于由CO2制取CH3CH2OH 的平衡常数。则由CO制取CH3CH2OH的优点是使原料有较大的转化率,由CO2制取CH3CH2OH的优点是                                      。(写出一点即可)

 

 

 


500

600

700

800

1.5

45

33

20

12

2.0

60

43

28

15

3.0

83

62

37

22

(5)在一定压强下,测得由CO2制取CH3CH2OH的实验数据如下表:

根据表中数据分析:

①温度升高,该反应的平衡常数K值       (选填“增大”、“减小”或“不变”);

②提高氢碳n(H2)/n(CO2)比,对生成乙醇      (选填“不利”、“有利”或“无影响”)。

 

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