化学在环境监测中越来越显示其重要作用，水体受还原性物质（主要是有机物）污染的程度常用化学需氧量（COD）来衡量。COD是指在一定条件下，用强氧化剂处理一定体积水样时所消耗的强氧化剂相当于氧气的质量，单位用mg/L表示。

重铬酸钾法是指在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化（以Ag⁺作催化剂）水样中的还原性物质，其本身被还原为Cr³⁺，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据相关试剂的用量即可求出水样的化学需氧量（COD）。

请回答下列问题：

（1）当水样中含有浓度较高的Cl－时，常需加入HgSO4溶液，则HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定时硫酸亚铁铵溶液需盛放在        （填“酸”或“碱”）式滴定管中。

（3）国家《生活饮用水标准检验法（GB5750-85）》中酚类的检测下限为0.002 mg／L。某水源受化工厂污染，酚含量达0.282 mg/L，该污染的水样中酚（以苯酚氧化成CO₂计算）引起的化学需氧量（COD）为           mg/L。

（4）某化工园区有两家企业排放出的废水中，某次COD测量值高达2100 mg/L，这两家企业最有可能是         。（填字母）

a．制糖厂     b．水泥厂     c．电镀厂     d．造纸厂

（5）现有某废水样品10.00 mL，先加入10 mL蒸馏水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸银溶液、17 mL硫酸汞溶液，加热反应2 h。在试亚铁灵指示剂存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。试计算该水样的化学需氧量（COD）。

（8分）工业上常用废铁屑溶于一定浓度的硫酸溶液制备绿矾( FeSO₄·7H₂O)。

⑴若用98% 1.84 g/cm³的浓硫酸配制生产用28%的硫酸溶液，则浓硫酸与水的体积比约为1：  ▲   。

⑵为测定某久置于空气的绿矾样品中Fe²⁺的氧化率，某同学设计如下实验：取一定量的样品溶于足量的稀硫酸中，然后加入5.00 g铁粉充分反应，收集到224 mL（标准状况）气体，剩余固体质量为3.88 g，测得反应后的溶液中Fe²⁺的物质的量为0.14 mol（不含Fe³⁺）。则该样品中Fe²⁺离子的氧化率为   ▲   。

⑶硫酸亚铁铵［(NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O］(俗称莫尔盐)，较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe²⁺的标准溶液。现取0.4 g Cu₂S和CuS的混合物在酸性溶液中用40 mL 0.150 mol/L KMnO₄溶液处理，发生反应如下：

8MnO₄^－＋5Cu₂S＋44H^＋＝10Cu^2＋＋5SO₂＋8Mn^2＋＋22H₂O

6MnO₄^－＋5CuS＋28H^＋＝5Cu^2＋＋5SO₂＋6Mn^2＋＋14H₂O

反应后煮沸溶液，赶尽SO₂，剩余的KMnO₄恰好与V mL 0.2 mol/L (NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液完全反应。已知：MnO₄^－＋Fe^2＋＋H^＋——Mn^2＋＋Fe³⁺＋H₂O（未配平）

①V的取值范围为        ▲               ；

②若V=35，试计算混合物中CuS的质量分数。

（8分）工业上常用废铁屑溶于一定浓度的硫酸溶液制备绿矾( FeSO₄·7H₂O )。
⑴若用98% 1.84 g/cm³的浓硫酸配制生产用28%的硫酸溶液，则浓硫酸与水的体积比约为1： ▲  。
⑵为测定某久置于空气的绿矾样品中Fe²⁺的氧化率，某同学设计如下实验：取一定量的样品溶于足量的稀硫酸中，然后加入5.00 g铁粉充分反应，收集到224 mL（标准状况）气体，剩余固体质量为3.88 g，测得反应后的溶液中Fe²⁺的物质的量为0.14 mol（不含Fe³⁺）。则该样品中Fe²⁺离子的氧化率为  ▲  。
⑶硫酸亚铁铵［(NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O］(俗称莫尔盐)，较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe²⁺的标准溶液。现取0.4 g Cu₂S和CuS的混合物在酸性溶液中用40 mL 0.150 mol/L KMnO₄溶液处理，发生反应如下：
8MnO₄^－＋5Cu₂S＋44H^＋＝10Cu^2＋＋5SO₂＋8Mn^2＋＋22H₂O
6MnO₄^－＋5CuS＋28H^＋＝5Cu^2＋＋5SO₂＋6Mn^2＋＋14H₂O
反应后煮沸溶液，赶尽SO₂，剩余的KMnO₄恰好与V mL 0.2 mol/L (NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液完全反应。已知：MnO₄^－＋Fe^2＋＋H^＋——Mn^2＋＋Fe³⁺＋H₂O（未配平）
①V的取值范围为       ▲               ；
②若V=35，试计算混合物中CuS的质量分数。

（8分）工业上常用废铁屑溶于一定浓度的硫酸溶液制备绿矾( FeSO₄·7H₂O )。

⑴若用98% 1.84 g/cm³的浓硫酸配制生产用28%的硫酸溶液，则浓硫酸与水的体积比约为1：  ▲   。

⑵为测定某久置于空气的绿矾样品中Fe²⁺的氧化率，某同学设计如下实验：取一定量的样品溶于足量的稀硫酸中，然后加入5.00 g铁粉充分反应，收集到224 mL（标准状况）气体，剩余固体质量为3.88 g，测得反应后的溶液中Fe²⁺的物质的量为0.14 mol（不含Fe³⁺）。则该样品中Fe²⁺离子的氧化率为   ▲   。

⑶硫酸亚铁铵［(NH₄)₂SO₄·FeSO₄·6H₂O］(俗称莫尔盐)，较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe²⁺的标准溶液。现取0.4 g Cu₂S和CuS的混合物在酸性溶液中用40 mL 0.150 mol/L KMnO₄溶液处理，发生反应如下：

8MnO₄^－＋5Cu₂S＋44H^＋＝10Cu^2＋＋5SO₂＋8Mn^2＋＋22H₂O

6MnO₄^－＋5CuS＋28H^＋＝5Cu^2＋＋5SO₂＋6Mn^2＋＋14H₂O