摘要：2 关于Ca(HCO3)2沉淀的探讨 “问题 一文中指出:“`NaHCO3与CaCl2.BaCl2等不反应’.这也是教师不去查证的结果.由于碳酸氢钙和碳酸氢钡能溶于水.但溶解度并不是很大.所以当二者的浓度稍大.就会明显地看到白色沉淀. NaHCO3与CaCl2.BaCl2反应的确能得到白色浑浊.究竟是不是Ca(HCO3)2和Ba(HCO3)2.我认为需要考证.“问题 一文中称“溶解度并不是很大 .我翻遍和[9]竟然找不到碱土金属的碳酸氢盐的踪影.更不用说它们的物理性质和热力学参数了.可见.迄今为止尚未有人从水溶液中分离出Ca(HCO3)2和Ba(HCO3)2等碱土金属的碳酸氢盐.但是几乎所有的化学教材却都承认Ca(HCO3)2和Ba(HCO3)2的存在.如大学无机化学教材中就有这样的描述:“碱土金属的硝酸盐.氯酸盐.高氯酸盐.醋酸盐.酸式碳酸盐.酸式草酸盐.磷酸二氢盐易溶 [10].我认为.我们与其信其无.不如信其有.这正像我们还没有分离出H2CO3.但仍然相信有这种物质的存在.如果这种沉淀是Ca(HCO3)2和Ba(HCO3)2.那么我们得到Ca(HCO3)2和Ba(HCO3)2应该是很容易的事情.按理也就可以获得它们的物理性质的数据.但这又与上述手册中的具体表现是有出入的. 因此.我认为这种沉淀最有可能是CaCO3(或BaCO3).因为在NaHCO3溶液中存在以下三个化学平衡: H2OH++OH-.HCO3-H++CO32-.HCO3-+H2OH2CO3+OH-. 已知25℃时.0.1mol·L-1的NaHCO3溶液的pH值为8.3.H2CO3的电离常数K1=4.3×10-7.K2=5.61×10-11[11].CaCO3的溶度积常熟Ksp=4.96×10-9[12].因此有: c(H+)=10-8.3mol·L-1.c(OH-)=10-6.7mol·L-1. 设c(HCO3-)=x mol·L-1.c(CO32-)=y mol·L-1.c(H2CO3)=z mol·L-1.则有: c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=x+y+z=0.1. c(H+)·c(CO32-)/c(HCO3-)= 10-8.3×y/x=K2=5.61×10-11. c(H2CO3)·c(OH-)/c(HCO3-)=z×10-6.7/x=Kw/K1=10-14/(4.3×10-7).由此可以得到: x=c(HCO3-)=8.86×10-2mol·L-1.y=c(CO32-)=9.92×10-4mol·L-1.z=c(H2CO3)=1.04×10-2mol·L-1. 假设在3mL 0.1mol·L-1的NaHCO3溶液中滴入1滴0.1mol·L-1的CaCl2溶液.则有: c(Ca2+)= [0.1mol·L-1 ×mL]/3mL=1.67×10-3mol·L-1. c(Ca2+)·c(CO32-)=1.67×10-3a×9.92×10-4=1.66×10-7>>Ksp= 4.96×10-9. 从计算的角度看.向0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加1滴0.1mol·L-1的CaCl2就能产生CaCO3沉淀.

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