摘要:19.固体电解质是具有与强电解质水溶液的导电性相当的一类无机固体.这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递.因此又称为固体离子导体.固体电解质取代液体电解质.可以做成全固态电池及其它传感器.探测器等.在电化学.分析化学等领域的应用日益广泛. 碘化银具有α.β和γ等多种晶型.在水溶液中Ag+与I-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物.升温至136℃全变为β-AgI.至146℃变为α-AgI.α-AgI是一种固体电解质.导电率为1.31Ω–1·cm–1(注:强电解质水溶液导电率为10–3-1Ω–1·cm–1). y = 0 y = a y = a y = a (1) γ-AgI和β-AgI晶体的导电性极差.其中γ-AgI晶体属立方晶体.其晶胞截面图如上所示.图中实心圆和空心圆分别表示Ag+和I-.a为晶胞边长.试指出和γ-AgI晶体的点阵型式和Ag+.I-各自的配位数(已知通常I-.Ag+的半径为100-150pm). (2) α-AgI晶体中.I-离子取体心立方堆积.Ag+填充在其空隙中.试指出α-AgI晶体的晶胞中.八面体空隙.四面体空隙各有多少? (3) 通常Ag+离子半径有一个变化范围.为什么? (4) 实验发现.α-AgI晶体中能够迁移的全是Ag+.试分析Ag+能够发生迁移的可能原因. (5) 用一价正离子部分取代α-AgI晶体中的Ag+离子.得通式为MAgxI1+x的化合物.如RbAg4I5晶体.室温导电率达0.271Ω–1·cm–1.其中迁移的物种仍全是Ag+.利用RbAg4I5晶体.可以制成电化学气敏传感器.下图是一种测定O2含量的气体传感器示意图.被分析的O2可以通过聚四氟乙烯薄膜.O2的含量可以由电池电动势变化得知. ① 写出传感器中发生的电极反应和化学反应方程式. ② 为什么由电池电动势的变化可以得知O2的含量?

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