摘要：(3) 2分(4)2F2+2H2O=4HF+O2 2分(5)2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑ 2分(6)Hg+S=HgS 2分
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ⅥA族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途．请回答下列问题：
（1）S单质的常见形式是S8，其环状结构如图1所示，S原子采用的轨道杂化方式是
（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为
（3）Se的原子序数为
（4）H2Se的酸性比 H2S
离子的立体构型为
（5）H2SeO3 的K1和K2分别是2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4的第一步几乎完全电离，K2是1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4的第一步电离程度大于第二步电离的原因：
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：
（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛．立方ZnS晶体结构如图2所示，其晶胞边长为540.0pm，密度为
=4.1
=4.1g?cm-3（列式并计算），a位置S2-离子与b位置Zn2+离子之间的距离为
或
或135
或
或135
pm（列式表示）
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（1）S单质的常见形式是S8，其环状结构如图1所示，S原子采用的轨道杂化方式是
sp3
sp3
；（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为
O＞S＞Se
O＞S＞Se
；（3）Se的原子序数为
34
34
，其核外M层电子的排布式为3s23p63d10
3s23p63d10
；（4）H2Se的酸性比 H2S
强
强
（填“强”或“弱”）．气态SeO3分子的立体构型为平面三角形
平面三角形
，| SO | 2- 3 |
三角锥形
三角锥形
；（5）H2SeO3 的K1和K2分别是2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4的第一步几乎完全电离，K2是1.2×10-2，请根据结构与性质的关系解释：
①H2SeO3和H2SeO4的第一步电离程度大于第二步电离的原因：
第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子
第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子
；②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：
H2SeO3和H2SeO4可表示为（HO）SeO和（HO）SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+
H2SeO3和H2SeO4可表示为（HO）SeO和（HO）SeO2．H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高．导致Se-O-H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+
．（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛．立方ZnS晶体结构如图2所示，其晶胞边长为540.0pm，密度为
| ||
| (540.0×10-10cm)3 |
| ||
| (540.0×10-10cm)3 |
| 270.0 | ||
|
135.0×
| ||
sin
|
| 3 |
| 270.0 | ||
|
135.0×
| ||
sin
|
| 3 |
下面列出了几组物质，请将物质的合适组号填写在空格上．
①金刚石与“足球烯”C60； ②氧气（O2）与臭氧（O3）；
③16O、17O和18O； ④CH4和CH3CH2CH3；
⑤乙烯和乙烷；⑥
和
；⑦
；
（1）同位素
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①金刚石与“足球烯”C60； ②氧气（O2）与臭氧（O3）；
③16O、17O和18O； ④CH4和CH3CH2CH3；
⑤乙烯和乙烷；⑥
和；⑦；（1）同位素
③
③
，（2）同素异形体①②
①②
，（3）同分异构体⑦
⑦
，（4）同系物④⑥
④⑥
．聚合硫酸铁（PFS）是一种新型高效的无机高分子絮凝剂，广泛用于水的处理．用铁的氧化物为原料来制取聚合硫酸铁，为控制水解时Fe3+的浓度，防止生成氢氧化铁沉淀，原料中的Fe3+必须先还原成Fe2+．实验步骤如下：
（1）用98%的硫酸配制28%的硫酸，所需的玻璃仪器除量筒外，还有 ．
A．容量瓶；B．烧杯；C．烧瓶
（2）步骤Ⅱ取样分析溶液中的Fe2+、Fe3+的含量，目的是 ．
A．控制溶液中Fe2+与Fe3+含量比； B．确定下一步还原所需铁的量
C．确定氧化Fe2+所需NaClO3的量； D．确保铁的氧化物酸溶完全
（3）用NaClO3氧化时反应方程式如下：
6FeSO4+NaClO3+3H2SO4→3Fe2（SO4）3+NaCl+3H2O
若改用硝酸氧化，则反应方程式如下：
6FeSO4+2HNO3+3H2SO4→3Fe2（SO4）3+2NO↑+4H2O
已知1mol HNO3价格0.16元、1mol NaClO3价格0.45元，评价用HNO3代替NaClO3作氧化剂的利弊．利是 ，弊是 ．
聚合硫酸铁溶液中SO42-与Fe3+物质的量之比不是3：2．根据下列供选择的试剂和基本操作，测定聚合硫酸铁产品溶液中SO42-与Fe3+物质的量之比．
（4）测定时所需的试剂 ．
A．NaOH； B．FeSO4 ；C．BaCl2 ；D．NaClO3
（5）需要测定 和 的质量（填写化合物的化学式）．
（6）选出测定过程中所需的基本操作 （按操作先后顺序列出）．
A．萃取、分液 B．过滤、洗涤
C．蒸发、结品 D．冷却、称量 E．烘干或灼烧．
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（1）用98%的硫酸配制28%的硫酸，所需的玻璃仪器除量筒外，还有
A．容量瓶；B．烧杯；C．烧瓶
（2）步骤Ⅱ取样分析溶液中的Fe2+、Fe3+的含量，目的是
A．控制溶液中Fe2+与Fe3+含量比； B．确定下一步还原所需铁的量
C．确定氧化Fe2+所需NaClO3的量； D．确保铁的氧化物酸溶完全
（3）用NaClO3氧化时反应方程式如下：
6FeSO4+NaClO3+3H2SO4→3Fe2（SO4）3+NaCl+3H2O
若改用硝酸氧化，则反应方程式如下：
6FeSO4+2HNO3+3H2SO4→3Fe2（SO4）3+2NO↑+4H2O
已知1mol HNO3价格0.16元、1mol NaClO3价格0.45元，评价用HNO3代替NaClO3作氧化剂的利弊．利是
聚合硫酸铁溶液中SO42-与Fe3+物质的量之比不是3：2．根据下列供选择的试剂和基本操作，测定聚合硫酸铁产品溶液中SO42-与Fe3+物质的量之比．
（4）测定时所需的试剂
A．NaOH； B．FeSO4 ；C．BaCl2 ；D．NaClO3
（5）需要测定
（6）选出测定过程中所需的基本操作
A．萃取、分液 B．过滤、洗涤
C．蒸发、结品 D．冷却、称量 E．烘干或灼烧．
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
（1）元素第一电离能：Al Mg（选填：“＞”、“＜”、“=”）
（2）雷尼镍催化的一实例为：
化合物b中进行sp
3杂化的原子有： ．
（3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是： （选填序号：a．氯化钠 b．氯化铯 c．石英 d．金刚石）．
（4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
①Ni2+在基态时，核外电子排布式为： ．
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为
B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，
）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．
（1）开始时先通入N2的目的是 ．
（2）上述实验中过滤的目的是 ，洗涤所用的试剂是 ．
（3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有： 、 ．馏出液的主要成分是 ．
（4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
优化的条件是：温度、氢气压力、催化剂用量、吗啉用量，选择的序号依次是 ．
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A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
（1）元素第一电离能：Al
（2）雷尼镍催化的一实例为：
化合物b中进行sp3杂化的原子有：（3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是：
（4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
①Ni2+在基态时，核外电子排布式为：
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为
B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．（1）开始时先通入N2的目的是
（2）上述实验中过滤的目的是
（3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有：
（4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
| 表1温度 | 表2氢气压力 | 表3催化剂用量 | 表4吗啉用量 | |||||||||||||||
| 序号 | 温度/℃ | 转化率/% | 选择 性/% |
反应时间/h | 序号 | 氢气压力/MPa | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 雷尼镍用量/g | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 吗啉用量/% | 选择性/% | |||
| ① | 40 | 未完全 | 99.6 | 6 | ① | 0.5 | 99.6 | 3.7 | ① | 2 | 98.25 | 5 | ① | 0.0 | 84.3 | |||
| ② | 60 | 100 | 99.7 | 4 | ② | 1.0 | 99.7 | 2 | ② | 4 | 99.20 | 2.2 | ② | 0.3 | 99.3 | |||
| ③ | 80 | 100 | 99.6 | 2.45 | ③ | 1.5 | 99.2 | 1.6 | ③ | 6 | 99.60 | 1.9 | ③ | 0.5 | 99.7 | |||
| ④ | 100 | 100 | 99.6 | 2 | ④ | 2.0 | 96.4 | 1.15 | ④ | 8 | 99.60 | 1.4 | ④ | 0.7 | 99.6 | |||
| ⑤ | 120 | 100 | 98.6 | 1.7 | ⑤ | ⑤ | 10 | 99.10 | 1.4 | ⑤ | 1.2 | 99.7 | ||||||