摘要： 引入-OH的方法:①与H2O加成,②转化成卤代烃.由卤代烃水解. 在中.由于碳碳双键不对称.与H2O加成得到的是.叔醇中-OH不能氧化成-COOH.所以应采用方法②. 若将先脱水成再氧化的话.会使和-OH同时氧化.所以必须先氧化后脱水.多官能团化合物中.在制备过程中要考虑到官能团之间互相影响.互相制约.本题中.在制备-COOH时.先将以形式保护.掩蔽起来.待末端碳链上-OH氧化成-COOH后.再用脱水方法将演变过来. 答案: 例4. 在醛.酮中.其它碳原子按与羰基相连的顺序.依次叫..-碳原子.如:-.在稀碱或稀酸的作用下.2分子含有-碳原子的醛能自身加成生成1分子-羟基醛.如: 巴豆酸(CH3-CH＝CH-COOH)主要用于有机合成中制合成树脂或作增塑剂.现应用乙醇和其它无机原料合成巴豆酸.请写出各步反应的化学方程式. 解析:用反推法思考: 本题合成涉及官能团的引入.消除.衍变及碳骨架增长等知识.综合性强.需要熟练掌握好各类有机物性质.相互衍变关系以及官能团的引进和消去等知识. 答案: 例5. 为扩大现有资源的使用效率.在一些油品中加入降凝剂J.以降低其凝固点.扩大燃料油品的使用范围.J是一种高分子聚合物.它的合成路线可以设计如下.其中A的氧化产物不发生银镜反应: 试写出: (l)反应类型,a .b .p (2)结构简式,F .H (3)化学方程式:D→E E+K→J 解析:根据产物J的结构特点.说明J是两个烯烃间通过加聚反应得到的高分子化合物.采用逆推的方法得到K.H.G.F中含有碳碳双键.所以F为1.4加成产物. 即:E为:CH2＝C(CH3)-COOC16H33.D为:CH2＝C(CH3)-COOH,K为:.H为:HOOC-CH＝CH-COOH.G为:HO-CH2CH＝CHCH2OH.F为:Cl-CH2CH＝CHCH2-Cl,则A为:CH3CH(OH)CH3. 答案:(l)加成.消去.取代 (2)F:Cl-CH2CH＝CHCH2-Cl.H:HOOC-CH＝CH-COOH (3)D→E:CH2＝C(CH3)-COOH+C16H33OH→CH2＝C(CH3)-COOC16H33+H2O E+K→J:nCH2＝C(CH3)-COOC16H33+n [模拟试题]

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I、下表是实验室制备气体的有关内容：
编号实验内容实验原理发生装置
①制氧气H2O2→O2
②制氨气NH4Cl→NH3
③制氯气HCl→Cl2
（1）上述气体中：从制备过程看，必须选择合适的氧化剂才能实现的是______（填气体的化学式，下同）；从反应中有无电子转移的角度看，明显不同于其他气体的是______，写出实验室制取该气体的化学方程式______．
（2）根据表中所列实验原理，从下列装置中选择合适的发生装置，将其编号填入上表的空格中．　　
（3）若用上述制备O2的装置制备NH3，则选择的试剂为______．
已知：NH3?H2O的电离方程式为：NH3?H2O?NH+4+OH-，试写出NH3溶于水后，形成的NH3?H2O的合理结构______
（4）制备Cl2需用8mol?L-1的盐酸100mL，现用12mol?L-1的盐酸来配制．
①需要12mol?L-1的盐酸的体积为______mL（精确到0.1mL）
②在容量瓶的使用方法中，下列操作不正确的是______（填写标号）．
A．使用容量瓶前检查它是否漏水
B．容量瓶用蒸馏水洗净后，再用待配溶液润洗
C．配制溶液时用量筒量取浓盐酸后用玻璃棒引流入容量瓶中，缓慢加入蒸馏水到接近标线1cm～2cm处，用胶头滴管滴加蒸馏水直到凹液面的最低处和标线相平
D．定容后盖好瓶塞，用食指顶住，用另一只手手指托住瓶底，把容量瓶倒转和摇动多次
II、（1）常温下，已知0.1mol?L-1一元酸HA溶液中c（OH-）/c（H+）=1×10-8．
写出该酸HA与NaOH溶液反应的离子方程式式：______；
（2）t℃时，有pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，
则该温度下（t℃），将100mL 0.1mol?L-1的稀H2SO4溶液与100mL 0.4mol?L-1的NaOH溶液混合后（溶液体积变化忽略不计），溶液的pH=______．

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I、下表是实验室制备气体的有关内容：
编号 实验内容 实验原理 发生装置
① 制氧气 H2O2→O2
② 制氨气 NH4Cl→NH3
③ 制氯气 HCl→Cl2
（1）上述气体中：从制备过程看，必须选择合适的氧化剂才能实现的是
Cl2
Cl2
（填气体的化学式，下同）；从反应中有无电子转移的角度看，明显不同于其他气体的是
NH3
NH3
，写出实验室制取该气体的化学方程式
Ca（OH）2+2NH4Cl
  △  
.
 
CaCl2+2NH3↑+2H2O
Ca（OH）2+2NH4Cl
  △  
.
 
CaCl2+2NH3↑+2H2O
．
（2）根据表中所列实验原理，从下列装置中选择合适的发生装置，将其编号填入上表的空格中．    
（3）若用上述制备O2的装置制备NH3，则选择的试剂为
浓氨水和氢氧化钠（或生石灰或碱石灰）
浓氨水和氢氧化钠（或生石灰或碱石灰）
．
已知：NH3?H2O的电离方程式为：NH3?H2O?NH+4+OH-，试写出NH3溶于水后，形成的NH3?H2O的合理结构

（4）制备Cl2需用8mol?L-1的盐酸100mL，现用12mol?L-1的盐酸来配制．
①需要12mol?L-1的盐酸的体积为
66.7
66.7
mL（精确到0.1mL）
②在容量瓶的使用方法中，下列操作不正确的是
BC
BC
（填写标号）．
A．使用容量瓶前检查它是否漏水
B．容量瓶用蒸馏水洗净后，再用待配溶液润洗
C．配制溶液时用量筒量取浓盐酸后用玻璃棒引流入容量瓶中，缓慢加入蒸馏水到接近标线1cm～2cm处，用胶头滴管滴加蒸馏水直到凹液面的最低处和标线相平
D．定容后盖好瓶塞，用食指顶住，用另一只手手指托住瓶底，把容量瓶倒转和摇动多次
II、（1）常温下，已知0.1mol?L-1一元酸HA溶液中c（OH-）/c（H+）=1×10-8．
写出该酸HA与NaOH溶液反应的离子方程式式：
HA+OH-═A-+H2O
HA+OH-═A-+H2O
；
（2）t℃时，有pH=2的稀硫酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后溶液呈中性，
则该温度下（t℃），将100mL 0.1mol?L-1的稀H2SO4溶液与100mL 0.4mol?L-1的NaOH溶液混合后（溶液体积变化忽略不计），溶液的pH=
12
12
．
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（2013?莱芜一模）“低碳循环”已引起各国家的高度重视，而如何降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为化学家研究的主要课题．
（1）用电弧法合成的储氢纳米碳管常伴有大量的碳纳米颗粒（杂质），这种颗粒可用如下氧化法提纯，请完成该反应的化学方程式：
5
5
 C+
4
4
 KMnO4+
6
6
 H2SO4→
5
5
CO2↑+
4
4
MnSO4+
2
2
K2SO4+
6
6
H2O
（2）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应
CO（g）+H2O（g）?CO2（g）+H2（g），得到如下三组数据：
实验组 温度℃ 起始量/mol 平衡量/mol 达到平衡所需时间/min
CO H2O H2 CO
1 650 4 2 1.6 2.4 6
2 900 2 1 0.4 1.6 3
3 900 a b c d t
①实验2条件下平衡常数K=
0.17
0.17
．
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则a/b 的值
小于1
小于1
（填具体值或取值范围）．
③实验4，若900℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol，则此时
V正
＜
＜
V逆（填“＜”，“＞”，“=”）．
（3）已知在常温常压下：
①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=-1275.6kJ/mol
②2CO （g）+O2（g）=2CO2（g）△H=-566.0kJ/mol
③H2O（g）=H2O（l）△H=-44.0kJ/mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：
CH3OH（l）+O2（g）=CO （g）+2H2O（l）△H=-442.8KJ/mol
CH3OH（l）+O2（g）=CO （g）+2H2O（l）△H=-442.8KJ/mol

（4）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性．常温下，向10mL 0.01mol?L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0.01
mol?L-1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系
c（Na+）＞c（HC2O4-）＞c（H+）＞c（C2O42-）＞c（OH-）
c（Na+）＞c（HC2O4-）＞c（H+）＞c（C2O42-）＞c（OH-）
；
（5）CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp=2.8×10-9．CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为1×10-4mol/L，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为
1.12×10-4
1.12×10-4
mol/L．
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（2010?清远模拟）Fridel-Crafts反应是向苯环上引入烷基最重要的方法，在合成上有很大的实用价值，该反应可以简单表示如下：ArH+RX
无水AlCl3
ArR+HX；△H＜0（Ar表示苯基）．某化学兴趣小组在实验室先利用叔丁醇与盐酸反应制得叔丁基氯（沸点50.7℃），再利用Fridel-Crafts反应原理制备对叔丁基苯酚（熔点99℃）．反应流程及实验装置如下图所示：

试回答下列问题：
（1）请写出本实验过程中的两个主要化学反应方程式：
（CH3）3COH+HCl→（CH3）3CCl+H2O
（CH3）3COH+HCl→（CH3）3CCl+H2O
，
+（CH3）3CCl
无水AlCl3
+HCl
+（CH3）3CCl
无水AlCl3
+HCl
．
（2）有机层中加入饱和食盐水及饱和碳酸氢钠的作用可能是：
除去叔丁基氯粗产物中的HCl
除去叔丁基氯粗产物中的HCl
．通过
蒸馏
蒸馏
操作可将叔丁基氯粗产物转化为较为纯净的叔丁基氯．
（3）若去掉该制备装置中的氯化钙干燥管，有可能导致的不良后果是（用化学方程式并配合文字说明）：
AlCl3+3H2O=Al（OH）3+3HCl↑，催化剂三氯化铝水解变质
AlCl3+3H2O=Al（OH）3+3HCl↑，催化剂三氯化铝水解变质
．
（4）叔丁基氯与苯酚反应时适当控制温度是很重要的．若反应过程中温度过高应用冷水浴冷却，否则可能导致的不良后果是：
反应放热使温度升高，且生成大量的HCl气体，若不及时冷却，叔丁基氯的蒸气易逸出而影响产率
反应放热使温度升高，且生成大量的HCl气体，若不及时冷却，叔丁基氯的蒸气易逸出而影响产率
．
（5）常温下叔丁基氯易于发生消去反应故实验中所用的必须现用现配，试写出叔丁基氯发生消去反应的化学方程式：
（CH3）3CCl→CH2=C（CH3）2+HCl↑
（CH3）3CCl→CH2=C（CH3）2+HCl↑
．
（6）有时候最终产品对叔丁基苯酚不是白色而呈现紫色，你认为可能的原因是：
一部分苯酚被空气中的氧气所氧化
一部分苯酚被空气中的氧气所氧化
．
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Ⅰ．氨是一种重要的化工原料，某学习小组欲制取氨气并探究其性质．

请回答：
（1）实验室制取氨气的化学方程式是
2NH4Cl+Ca（OH）2
  △  
.
 
CaCl2+2NH3↑+2H2O
2NH4Cl+Ca（OH）2
  △  
.
 
CaCl2+2NH3↑+2H2O
．
（2）①如图1是进行氨气喷泉实验的装置，引发喷泉的操作步骤是
轻轻挤压滴管，使少量水加入烧瓶，然后打开止水夹K
轻轻挤压滴管，使少量水加入烧瓶，然后打开止水夹K
．
②氨气使烧杯中溶液由无色变为红色，其原因是（用电离方程式 表示）
NH3+H2O?NH3?H2O?NH4++OH-
NH3+H2O?NH3?H2O?NH4++OH-
．
（3）该小组同学设计了图2所示的实验装置（部分夹持仪器未画出），探究氨气的还原性并检验产物．
①实验现象为：黑色CuO变为红色；白色无水CuSO4粉末变为蓝色；同时生成一种无色气体，该气体无污染．请写出氨气与CuO反应的化学方程式
3CuO+2NH3
  △  
.
 
3Cu+N2+3H2O
3CuO+2NH3
  △  
.
 
3Cu+N2+3H2O
．
②碱石灰的作用是
吸收氨气中混有的水蒸气，防止干扰产物水的测定
吸收氨气中混有的水蒸气，防止干扰产物水的测定
．
③整套装置在方框处应添加一种装置后，此实验设计才较完善，请在方框中补画出E装置图（要求 注明装置中所加试剂名称）
．
Ⅱ.3.2g Cu与30mL，8mol/L过量HNO3反应，硝酸的还原产物为NO，NO2，反应后溶液中所含H+为a mol，则：①此时溶液中所含的NO3-为
0.1+a
0.1+a
mol．
②所生成的NO在标准状况下体积为
（0.02-0.5a）×22.4
（0.02-0.5a）×22.4
 L．（以上结果均用含a的代数式表示）
Ⅲ．某黑色固体甲可能含有氧化铜、硫化铜、硫化亚铜，以及被掩蔽的氧化亚铜．
查阅资料知道：
①氧化亚铜在酸性环境下会发生自身氧化还原反应生成Cu2+和铜单质，在氧气流中煅烧，可以转化为氧化铜．
②硫化铜和硫化亚铜常温下都不溶于稀盐酸．在氧气流中煅烧，硫化铜和硫化亚铜都转化为氧化铜和二氧化硫．为了研究甲的成分，该小组同学在收集到足够量的固体甲后，进行了如图3所示的实验：
（1）③中在煅烧过程中一定发生的反应的化学方程式为
2CuS+3O2
 高温 
.
 
2CuO+2SO2
2CuS+3O2
 高温 
.
 
2CuO+2SO2
．
（2）关于固体甲的成分的判断中，下列说法正确的是
BCD
BCD

A．固体甲中，CuS和Cu2S不能同时存在；
B．固体甲中，CuO和Cu2O至少有一种；
C．固体甲中若没有Cu2O，则一定有Cu2S；
D．固体甲中若存在Cu2O，也可能有Cu2S．
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