（14分）磷酸（H₃PO₄）在水中可分三步电离，能够以H₃PO₄、H₂PO－ 4、HPO2－ 4、PO3－ 4等四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ（分布分数）也可能发生变化。图1是某浓度H₃PO₄溶液中各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线。用NaOH标准溶液滴定该H₃PO₄溶液，绘得滴定曲线如图2。

   图1  H₃PO₄粒子分部分数与pH关系      图2  H₃PO₄滴定曲线（部分）

　（注：图中曲线1表示H₃PO₄、曲线2表示H₂PO－ 4、曲线3表示HPO2－ 4、曲线4表示PO3－ 4）

（1）H₃PO₄第一步电离的电离常数K₁的表达式为_______，K₁的数值最接近（填字母）______。

          A．10^－2.1           　　　B．10^－4.7    　　　C．10^－7            　　　D．10^－9.7

（2）用NaOH滴定H₃PO₄，写出反应从a点到b点的离子方程式____________________，当滴定至pH＝7时，溶液主要存在的阴离子（OH^－除外）有_______________。

（3）在Na₃PO₄溶液中， ____3（填“>”、“<”、“=”），原因是__________________（用离子方程式表示）。

（4）磷酸钙、磷酸一氢钙和磷酸二氢钙是三种重要的磷酸盐，在食品、化肥等方面应用广泛。其20℃时溶解度数据如下表：

磷酸钙在水中溶解度很小，但易溶于稀盐酸。结合平衡移动原理分析其原因

         _________________________________________________________________。

(7分）已知： A是石油裂解气的主要成份，A的产量通常用来衡量一个国家的石油化工水平的标志。现以A为主要原料合成乙酸乙酯，其合成路线如下图所示。

回答下列问题：

（1）B、D分子中官能团名称分别是  　      　       、     　           。

（2）写出下列反应的反应类型：①        　　　　　　　        　   　反应，

②            　　　　    反应，④             　　          反应。

（3）写出下列反应的化学方程式：

③                             ；④                                                                   

（共12分）　　工业上以锂辉石（Li₂O·Al₂O₃·4SiO₂，含少量Ca、Mg元素）为原料生产碳酸锂。其部分工艺流程如下：

　　已知：① Li₂O·Al₂O₃·4SiO₂H₂SO₄（浓）Li₂SO₄Al₂O₃·4SiO₂·H₂O↓
　　② 某些物质的溶解度(S)如下表所示：

T/℃	20	40	60	80
(Li2CO3)/g	1.33	1.17	1.01	0.85
(Li2SO4)/g	34.2	32.8	31.9	30.7

(7分) “酒是陈的香”，就是因为酒在储存过程中生成了有香味的乙酸乙酯，在实验室我们也可以用如右图所示的装置制取乙酸乙酯。回答下列问题：

（1）写出制取乙酸乙酯的化学反应方程式　　                       

（2）在大试管中配制一定比例的乙醇、乙酸和浓硫酸的混合液的方法是：                                                。

（3）浓硫酸的作用是：①                ；②                  。

（4）饱和碳酸钠溶液的主要作用是                                           

                                                      。

（5）若要把制得的乙酸乙酯分离出来，应采用的实验操作是　            　　　　　。