Question

【题目】斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线：

已知：ⅰ.其它条件不变，通常反应物浓度越大速率越快，多步反应时速率由最慢反应决定；

ⅱ.当用A1=B1和A2—B2分别表示分子中含有双键的有机化合物和试剂时，可用下面的式子来表示加成反应的一般结果：

酮与HCN或NaCN加成历程表述如下：

ⅲ.HCN为弱酸

（1）有机化合物A的分子式为______。

（2）A转化为B时，路线Ⅰ和路线Ⅱ均在水溶液中进行。实验发现：路线Ⅰ比路线Ⅱ所需时间短，试解释原因______。

（3）写出B→C的化学方程式______。

（4）D与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生缩聚反应的化学方程式为______。

（5）①F的分子式为：C10H8O4S，则E→F的反应类型为______。

②下表研究了______对合成F的影响，合成F的较优条件为______（填编号）。

编号	离子液体	反应温度/℃	反应时间/h	E含量/%	F含量/%
1	[BPy] BF4	45	20	90	9
2	[HMIM]PF6	35	20	5	93
3	[BMIM]BF4	25	30	0	90
4	[HMIM]BF4	35	20	38	57
5	[BMIM]BF4	35	20	0	86

（6）请写出以为原料制备的合成路线流程图______（无机试剂任选，合成路线流程图示见本题题干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，路线Ⅰ的反应速度快，所需时间短 +H2O n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 加成反应 离子液体、反应温度 3

。

【解析】

（1）根据有机化合物A的结构简式写出分子式；

（2）HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，速率慢；

（3）B→C相当于醇发生消去反应；

（4）二元酸和二元醇发生缩聚反应；

（5）从生产条件和产品纯度考虑；

（6）模仿题干A到E的合成过程设计。

（1）有机化合物A的分子式为C6H8O3S。

（2）酮与HCN或NaCN加成历程中第一步是慢反应，决定反应速率，HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，路线Ⅰ的反应速度快，所需时间短。

（3）B→C发生消去反应，化学方程式+H2O 。

（4）D与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生缩聚反应的化学方程式为

n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 。

（5）①F的分子式为：C10H8O4S，+→，则E→F的反应类型为加成反应。

②分析表中数据，研究了离子液体、反应温度对合成F的影响，合成F的较优条件为3，因3在[BMIM]BF4离子液体中，反应在常温下进行，得到F的含量高。

（6）模仿题干A到E的合成过程设计，先将中醇羟基氧化，再利用NaCN加成，后消去得，在酸性条件下水解生成二元酸，脱水即得产品，参考流程如下：

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