（14分）碘溶于碘化钾溶液中形成I₃^—，并建立如下平衡：I₃^— I^—+ I₂。实验室可以通过氧化还原滴定法测定平衡时I₃^—的浓度
实验原理：
为了测定平衡时的c(I₃^—) ，可用过量的碘与碘化钾溶液一起摇动，达平衡后取上层清液用标准的Na₂S₂O₃滴定：2 Na₂S₂O₃ + I₂ =" 2NaI" + Na₂S₄O₆。
由于溶液中存在I₃^— I^— + I₂的平衡，所以用硫代硫酸钠溶液滴定，最终测得的是I₂和I₃^—的总浓度，设为c₁，c₁ = c(I₂)+c(I₃^—)；c(I₂) 的浓度可用相同温度下，测过量碘与水平衡时溶液中碘的浓度代替，设为c₂，则c(I₂)= c₂，c(I₃^—)=c₁ —c₂；
实验内容：
1．用一只干燥的100 mL 碘量瓶和一只250 mL碘量瓶，分别标上1、2号，用量筒取80 mL 0.0100 mol.L^-1 KI于1号瓶，取200 mL 蒸馏水于2号瓶，并分别加入0.5 g过量的碘。
2．将两只碘量瓶塞好塞子，振荡30分钟，静置。
3．分别取上层清液20 mL用浓度为c mol/L标准Na₂S₂O₃溶液进行滴定。1号瓶消耗V₁ mL Na₂S₂O₃溶液，2号瓶消耗V₂ mL Na₂S₂O₃溶液。
4．带入数据计算c(I₃^—)
试回答下列问题
（1）标准Na₂S₂O₃溶液应装入   （填“酸式滴定管”或“碱式滴定管”），原因是   。
（2）碘量瓶在震荡静置时要塞紧塞子，可能的原因是   
（3）滴定时向待测液中加入的指示剂是   ，到达滴定终点时的现象为   。
（4）用c 、V₁和V₂表示c(I₃^—)为   mol·L^-1。
（5）若在测定1号瓶时，取上层清液时不小心吸入了少量的I₂固体，则测定的c(I₃^—)   （填“偏大”、“偏小”或“不变”）

（12分）某学生用0.1000mol·L^－1标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分解为以下几步：
A移取25.00mL待测盐酸溶液注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞溶液
B用标准NaOH溶液润洗滴定管2～3次
C把盛有标准NaOH溶液的碱式滴定管固定好，挤压玻璃珠，使滴定管尖嘴充满溶液
D取标准NaOH溶液注入碱式滴定管到“0”刻度以上2～3cm
E．调节液面至“0”或“0”刻度以下，记下读数
F．把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准NaOH溶液滴定到终点，并记下滴定管液面的读数
（1）下图中属于碱式滴定管的   （选填：“甲”、“乙”）。

（2）正确的操作顺序是   （填字母序号）。
（3）上述B步操作的目的是   。
（4）判断到达滴定终点的实验现象是   。
（5）上述A步操作之前，若先用待测溶液润洗锥形瓶，则对滴定结果的影响是    （填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。
（6）若平行实验三次，记录的数据如下表

（7分）用中和滴定法测定烧碱的纯度，若烧碱中含有与酸不反应的杂质，试根据实验回答：
（1）将准确称取的4.3 g烧碱样品配制成250 mL待测液，需要的主要仪器除量筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管外，还必须用到的仪器有                        。
（2）取待测液10.00 mL，用          滴定管量取，并置于锥形瓶中。
（3）向锥形瓶中滴加几滴指示剂，用0.200 mol·L^-1标准盐酸滴定待测烧碱溶液。不适宜选用的指示剂为（选填序号）：________。①石蕊试液  ②无色酚酞  ③甲基橙试液
（4）根据两次滴定获得的实验数据如下表，得出烧碱的纯度为        。

（16分）NH₃在生活生产中用途广泛。
（1）下列关于NH₃或氨水的实验能达到目的的是      （填编号）

编号	A	B	C	D
实验 装置
实验 目的	实验室模拟侯氏制碱法制备NH4HCO3	验证NH3易溶于水	制备银氨溶液	干燥NH3

（14分）
氢溴酸在工业和医药领域中有着广泛的用途，下图是某兴趣小组模拟工厂制备氢溴酸粗品并精制的流程如下：

（1）混合①使用冰水的目的是                                           ；
（2）操作II和III的名称是                    ,                       ；
（3）混合②中发生反应的离子方程式为                                 ；
（4）工业上用氢溴酸和大理石制得溴化钙中含有少量Al³⁺、Fe³⁺杂质，加入适量的试剂           （填化学式）后控制溶液的PH约为8.0即可除去杂质，控制溶液的PH约为8.0的目的是_______________________________________________________；
（5）t℃时，将HBr通入AgNO₃溶液中生成的AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，又知t℃时AgCl的Ksp=4×l0^-10，下列说法不正确的是 （  ）

A．向含有Cl-和Br- 的混合液中滴加硝酸银溶液，一定先产生AgBr的沉淀

B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点

C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液

D．在t℃时，AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数Κ≈816

(15分)三氯氧磷（化学式：POCl₃）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：

⑴氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为     。
⑵通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L^－1的AgNO₃溶液40.00 mL，使Cl^－完全沉淀。
Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。
Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L^－1NH₄SCN溶液滴定过量Ag⁺至终点，记下所用体积。
已知：K_sp(AgCl)=3.2×10^－10，K_sp(AgSCN)=2×10^－12
①滴定选用的指示剂是     （选填字母），滴定终点的现象为     。
a．FeCl₂       b．NH₄Fe(SO₄)₂       c．淀粉       d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是     ，如无此操作所测Cl元素含量将会     （填“偏大”、“偏小”或“不变”）
⑶氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H₃PO₄、H₃PO₃等）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。
①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是     。
②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。

处理该厂废水最合适的工艺条件为     （选填字母）。
a．调节pH=9     b．调节pH=10    c．反应时间30 min    d．反应时间120 min
③若处理后的废水中c(PO₄^3－)=4×10^－7mol·L^－1，溶液中c(Ca²⁺)=     mol·L^－1。
（已知K_sp[Ca₃(PO₄)₂]=2×10^－29）

某食用白醋是由醋酸与纯水配制而成，用中和滴定的方法准确测定其中醋酸的物质的量浓度。实验步骤：①配制500mL浓度约为0．1mol·L^-1的NaOH溶液；②用KHC₈H₄O₄标准溶液准确测定该NaOH溶液的浓度；③用已知准确浓度的NaOH溶液测定醋酸的浓度。
（1）称量所需的NaOH固体置于大烧杯中，加入500mL蒸馏水，搅拌溶解。该配制步骤         （填“可行”或“不可行”），
（2）称量时NaOH在空气中极易吸水，配制所得的NaOH溶液浓度通常比预期      （填“小”或“大”），这是不能直接配制其标准溶液的原因。
（3）查阅白醋包装：醋酸含量约为6g/100mL，换算成物质的浓度约为         mol·L^-1，滴定前要先将白醋稀释10倍。稀释白醋时需要的仪器有100mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、 胶头滴管、                   。
（4）准确量取稀释后的白醋20．00mL，置于250mL锥形瓶中，加入30mL蒸馏水，再滴加酚酞指示剂，用上述NaOH标准溶液滴定至                         即为终点。
（5）为了减小实验误差，该同学一共进行了三次实验，假设每次所取白醋体积均为20．00mL，NaOH标准液浓度为c mo1/L，三次实 验结果记录如下：    

工业上为了测定辉铜矿（主要成分是Cu₂S）中Cu₂S的质量分数，设计了如图装置。实验时按如下步骤操作：

某化学实验小组从市场上买来一瓶某品牌食用白醋（主要是醋酸的水溶液），用实验室标准NaOH溶液对其进行滴定以测定它的准确浓度。下表是4种常见指示剂的变色范围：

高氯酸铵样品中 NH₄ClO₄的含量可用蒸馏法进行测定，蒸馏装置如图所示(加热和仪器固定装置已略去)，实验步骤如下：

步骤 1：按如图所示组装仪器，检查装置气密性。
步骤 2：准确称取样品a g (约 0.5 g)于蒸馏烧瓶中，加入约 150 mL 水溶解。
步骤 3：准确量取 40.00 mL 约 0.1 mol·L^－1 H₂SO₄溶液于锥形瓶中。
步骤 4：经滴液漏斗向蒸馏烧瓶中加入 20 mL 3 mol·L^－1NaOH 溶液。
步骤 5：加热蒸馏至蒸馏烧瓶中剩余约 100 mL 溶液。
步骤 6：用新煮沸过的水冲洗冷凝装置 2～3 次，洗涤液并入锥形瓶中。
步骤 7：向锥形瓶中加入酸碱指示剂，用 c mol·L^－1NaOH 标准溶液滴定至终点，消耗 NaOH 标准溶液 V₁ mL。
步骤 8：将实验步骤 1～7 重复 2 次。
①步骤 3中，准确量取 40.00 mL  H₂SO₄溶液的玻璃仪器是       。
②步骤 1～7 中，确保生成的氨被稀硫酸完全吸收的实验步骤是       (填步骤序号)。
③为获得样品中 NH₄ClO₄的含量，还需补充的实验是           。