(12分)本题包括A、B两小题,分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题,并在相应的答题区域内作答。若两题都做,则按A题评分。

       A.用于合成氨的工业煤气中含有H2S、C2H5SH(乙酸醇)、COS(羰基硫)、CS2等含硫化合物,工业上无机硫常用氧化锌法处理,有机硫可用钴钼催化加氢处理。

       H2S+ZnO=ZnS+H2O;C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O

       C2H5SH+H2=C2H6+H2S;COS+H2=CO+H2S;CS2+4H2=CH4+2H2S

   (1)钴原子在基态时核外电子排布式为         

   (2)下列有关分子结构的说法正确的是           

       A.C2H4分子中有5个键处1个

       B.COS分子(结构如右图)中键能C=O>C=S

       C.H2S分子呈V形结构

       D.CH4、C2H6分子中碳原子均采用sp3杂化

   (3)下列有关说法不正确的是     

       A.H2O、CO、COS均是极性分子

        B.相同压强下沸点:Cs2>COS>CO2

       C.相同压强下沸点:C2H5SH>C2H5OH

       D.相同压强下沸点:CO>N2

   (4)-ZnS的晶胞结构如右图,晶胞中S2-数目为:         个。

   (5)具有相似晶胞结构的ZnS和ZnO,ZnS熔点为1830℃,ZnO熔点为1975℃,后者较前者高是由于            

   (6)钼的一种配合物化学式为:Na3[Mo(CN)8]·8H2O,中心原子的配位数为   

       B.烃醛结合反应有机合成中颇为重要,绿色催化剂的固体铌酸酸倍受研究者关注。铌酸具有较高的催化活性及稳定性。反应原理如下:

       实验方法是在25mL烧瓶中加入铌酸、10mL甲醇和 0.5mL苯甲醛,在回流状态下反应2h,反应的产率和转化率均非常高。

   (1)采用回流反应2h的目的是             

   (2)在反应中甲醇需过量,其原因是              

   (3)不同铌酸用量对产率和转化率影响,如下表:

铌酸用量/mol

0.01

0.02

0.03

0.05

0.1

0.15

0.2

0.6

产率%

87.3

88.2

90.3

94.2

92.9

93.1

91.8

92.3

转化率%

89.7

92.1

93.9

98.9

94.9

95.7

93.9

94.3

       在上述苯甲醛与甲醇缩合反应实验中催化剂铌酸的最佳用量为        

   (4)催化剂的回收利用性能是考察催化剂的一项极为重要的指标。铌酸催化剂循环使用次数对产率的影响如右下图,这说明铌酸催化剂的优点之一是         

   (5)用铌酸作催化剂时,不同的醛与甲醇的缩合反应的转化率和产率如下表:

序号

转化率%

产率%

1

邻羟基苯甲醛

甲醇

94.3

89.6

2

邻羟基苯甲醛

甲醇

93.6

88.7

3

邻氯苯甲醛

甲醇

93.1

87.3

4

间硝基苯甲醛

甲醇

54.2

34.1

5

邻硝基苯甲醛

甲醇

89.9

79.5

6

对硝基苯甲醛

甲醇

65.7

41.9

       从表中得出的不同的醛与甲醇缩合反应影响转化率和产率的规律是   

 

 0  46080  46088  46094  46098  46104  46106  46110  46116  46118  46124  46130  46134  46136  46140  46146  46148  46154  46158  46160  46164  46166  46170  46172  46174  46175  46176  46178  46179  46180  46182  46184  46188  46190  46194  46196  46200  46206  46208  46214  46218  46220  46224  46230  46236  46238  46244  46248  46250  46256  46260  46266  46274  203614 

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