（10分）无机橡胶是一类橡胶状的弹性体，磷腈聚合物为典型的代表，它由五氯化磷和氯化铵在四氯乙烯溶剂中反应制得，经减压蒸馏可将聚合度为3～4得分子分离出来，将三聚产物在真空管加热至300℃左右，则开环聚合成具有链状结构的氯代磷腈高聚物，其分子量大于2000，它是无色透明不溶于任何有机溶剂的橡胶状弹性体。无机橡胶在潮湿空气中弹性会降低，改性无机橡胶具有优良的耐水性、耐热性、抗燃烧性及低温弹性好等优良的特性。

试写出：

8-1  生成聚磷腈的化学反应方程式。

8-2  写出聚磷腈的基本结构单元及三聚磷腈的结构式。

8-3  三聚磷腈加热聚合的化学方程式。

8-4  无机橡胶在潮湿的空气中弹性降低的原因是什么。

8-5  采用什么样的方法才能有效的防止其遇潮弹性降低。

8-6  试说出改性无机橡胶的两个用途。

（16分）将NaHCO₃固体放入真空容器中发生下列反应

2NaHCO₃(s)= Na₂CO₃(s)+ H₂O(g)+ CO₂(g)

已知298K时有下列数据：

7-1  求298K时平衡体系的总压力；

7-2  体系的温度为多高时，平衡压力为101.3kPa；

7-3  298K的大气中，H₂O(g) 与CO₂(g)的分压分别为3167Pa与30.4Pa，将纯NaHCO₃固体放入大气中让其发生上述分解反应。

（1）问此时该分解反应的比大还是小？为什么？

（2）用Q_P与比较说明NaHCO₃固体迅速分解还是稳定存在？

（3）用吉布斯自由能判据说明NaHCO₃固体迅速分解还是稳定存在？ [视H₂O(g) 与CO₂(g)为理想气体]

（16分）根据下面的合成路线回答

A（烃）BC（格氏试剂）

D（氟代乙酸乙酯）＋CEFG

G＋CHIJ（K）

6-1  请命名产物K；并用*标出手性碳原子

6-2  写出A→B；B→C的反应条件

6-3  写出A～J各物质的结构简式

6-4  写出D和C加成反应的历程。

（12分）无机化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl组成，其中Cl元素的质量百分含量为61.18%，可由氯化物B（含氯85.13%）和C（含氯66.27%）以物质的量11反应得到。用冰点测定仪确定其摩尔质量为（340±15）g/mol。A只有两种键长：X－Y 160pm，Y－Cl 198pm。A显示出非常有趣的物理性质：速热可在114℃时熔化，256℃时沸腾；而缓慢加热，约在250℃时才观察到熔化。缓慢加热所得到的熔化物冷却固化时得到橡皮状树脂（D，线形高分子化合物）。256℃蒸馏该熔化物，得一液体，它可在114℃固化。

5-1  写出元素X、Y的符号；

5-2  写出化合物A、B、C、D的化学式；

5-3  画出A、D的结构简式；

5-4  估算相邻氯原子间的距离；

5-5  预测聚合物D是否有导电性，说明理由。

（7分）测定硫磺的纯净度，可采用如下的方法：准确称取一定量的硫磺，与已知浓度和质量的氢氧化钠溶液（过量）（反应Ⅰ），直到硫磺完全溶解。冷却至室温，缓缓加入15%的过氧化氢溶液至过量，并不断摇动（反应Ⅱ，硫元素全部转化为S(Ⅵ)）。反应完成后，加热至沸腾，冷却至室温，加2～3滴酚酞，用已知浓度的盐酸滴入，至溶液刚好褪色。记录盐酸的消耗量。

4-1  写出反应Ⅰ、Ⅱ的各步化学方程式。

4-2  简述这一方法如何能知道硫磺的纯度？（不必列式计算，只需把原理说明）

4-3  “反应完成后，加热至沸腾”这一操作是否必要，为什么？

（8分）“摇头丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是国家监管的药品，它具有致幻作用。氯胺酮在一定条件下发生下列一系列转化：

3-1  写出氯胺酮的分子式               ；系统命名为                           。氯胺酮        （填“溶”或“不溶”，下同）于水，        于乙醚。

3-2  上述转化过程中发生取代反应的是         ；反应③的条件是                。

3-3  C的结构简式可能为C₁：                    、C₂：                    。其中最有可能的是______________。

（8分）离子晶体X是由三种短周期元素组成，三种短周期元素的简单离子的核外电子排布相同，晶胞参数a＝780pm，晶胞中阴离子组成立方最密堆积，阳离子（r＝102pm）占据全部八面体和四面体空隙。

2-1       写出X的化学式             和化学名称            ；

2-2       指出阴离子的空间构型              ；

2-3       计算晶体X的密度；

2-4       X在化工生产中有什么用途；

2-5       另有一种晶体Y，其阴离子也组成立方最密堆积，且与X的阴离子互为等电子体，而阳离子与X的阳离子相同，但只占据全部四面体空隙，请写出Y的化学式。

（9分）某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。经分析，A剂为略带淡黄色的白色颗粒，可溶于水，取少量A溶液，加入H₂SO₄、戊醇、K₂Cr₂O₇溶液，戊醇层中呈现蓝色，水层中则不断有气体放出，呈现蓝绿色。B剂为棕黑色粉末，不溶于水，可与KOH和KClO₃共溶，得深绿色近黑色晶体，该晶体溶在水中又得到固体B与紫红色溶液。回答下列问题：

1-1 填表：

1-2 写出各过程的方程式。

1-3 在A剂、B剂的量足够时，要想在常温下使产气速率较均匀，你认为关键是控制什么？

（6分）称取含有KBrO₃、KBr及惰性物质试样1.000g，溶解定容于100mL容量瓶中。移取25.00mL试液，在H₂SO₄介质中以Na₂SO₃还原BrO₃^－至Br^－，调至中性，用0.1010mol/LAgNO₃滴定至终点，用去10.51mL，另取25.00mL试液，用硫酸酸化后，加热赶去Br₂，再调至中性，滴定剩余的Br^－，用去上述的AgNO₃标准溶液3.25mL。计算试样中KBrO₃、KBr 的质量分数。（已知KBrO₃、KBr的摩尔质量分别为167.0g/mol，119.0g/mol）

（7分）苯巴比妥是1903年就开始使用的安眠药，其合成路线表示如下。请在相应的方格中写出A―F和苯巴比妥的结构：