(8分)蛋壳的主要成分是CaCO₃，其次是MgCO₃、蛋白质、色素等。为测定其中钙的含量，洗净蛋壳，加水煮沸约5 min，置于蒸发皿中用小火烤干，研细。

(1) 称取0.3 g(设为0.3000g)蛋壳样品，置于锥形瓶中逐滴加入已知浓度c(HCl)的盐酸40.00 mL，而后用小火加热使之溶解，冷却后加2滴甲基橙溶液，用已知浓度c(NaOH)回滴，消耗V(NaOH) L达终点。

① (2分)写出计算钙含量的算式。

② (1分)计算得到的是钙的含量吗？

③ (1分)是原蛋壳中钙的含量吗？

(2) 称取0.3 g(设为0.3000 g)蛋壳样品，用适量强酸溶解，然后加(NH₄)₂C₂O₄得沉淀，经过滤、洗涤，沉淀溶于H₂SO₄溶液，再用已知浓度c(KMnO₄)滴定(生成Mn²⁺和CO₂)，消耗V(KMnO₄)L达到终点。

① (2分)写出计算钙含量的算式；

② (2分)此法求得的钙含量略低于上法。为什么？

(7分)某天然碱可以看作是CO₂和NaOH反应后的产物组成的一种物质。为了测定该物质的成分，进行如下实验：

(1) 称取3.32 g天然碱样品，加入30 mL过量稀盐酸，产生672 mLCO₂气体(标准状况)。

(2) 另称取3.32 g天然碱样品，在300 ℃下加热至分解完全，产生CO₂ 112 mL(标准状况)和0.45 g水。

试通过计算，确定天然碱的化学式。

(13分)已知：

① 卤代烃(或)可以和金属反应生成烃基金属有机化合物。后者又能与含羰基化合物反应生成醇：

② 有机酸和PCl₃反应可以得到羧酸的衍生物酰卤：

③ 苯在AlCl₃催化下能与卤代烃作用生成烃基苯：

有机物A、B分子式均为C₁₀H₁₄O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸加热可得到C和C'，而B得到D和D'。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C'和D'却不可。请以最基础的石油产品(乙烯、丙烯、丙烷、苯等)并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出A、C'、D的结构简式及下述指定结构简式。

合成B的路线：

(7分)在某天然产物中得到一种有机物比分子式为H，分子式C₁₀H₁₂，经酸性高锰酸钾氧化后得到有机物A和B。A经高碘酸氧化后得到分子式为C₂H₄O₂的某酸C和CO₂。而B可由环戊二烯和乙烯经双烯加成的产物以酸性高锰酸钾氧化得到。

请给出化合物A、B和H结构简式(可用键线式表示)。

附：已知高碘酸可使邻二羰基氧化断裂：

(共10分)

市售乙醛通常为40％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液会产生分层现象，上层为无色油状液体，下层为水溶液。据测定，上层物质为乙醛的加合物作(C₂H₄O)n，它的沸点比水的沸点高，分子中无醛基。乙醛在溶液中易被氧化。为从变质的乙醛溶液中提取乙醛(仍得到溶液)，可利用如下反应原理：

(1)(1.5分)先把混合物分离得到(C₂H₄O)n；将混合物放入分液漏斗，分层清晰后，分离操作是_____________。

(2) (1.5分)证明是否已有部分乙醛被氧化的实验操作和现象是_______。

(3) (2分)若将少量乙醛溶液滴入浓硫酸中，生成黑色物质。请用化学方程式表示这一过程：        .                                                       。

(4) (4分)提取乙醛的装置如下图；烧瓶中放的是(C₂H₄O)n和6mol/L H₂SO₄的混合液，锥形瓶中放蒸馏水。加热至混合液沸腾，(C₂H₄O)n缓慢分解，生成的气体导入锥形瓶的水中。

① 用冷凝管的目的是             ，冷凝水的进口是              。(填“a”或“b”)。

② 锥形瓶内导管口出现的气泡从下上升到液面的过程中，体积越来越小，直至完全消失，这现象说明乙醇的何种物理性质？

当观察到导管中的气流几小时。必要的操作是：

③ 若n＝3，则(C₂H₄O)n的结构简式是                ：

(6分)一种化学冰袋中含有Na₂SO₄?10H₂O(96g)、NH₄NO₃(50g)、(NH₄)₂SO₄ (40g)、NaHSO₄(40 g)。需要时用手操合。致冷，并能维持2 h～3 h，说出致冷并能维持较长时间的原因。(为保存时间长；可将Na₂SO₄?10H₂O和其他3种盐分盛于2只塑料袋中，用时使它们混合并揉合) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(2分)写出一个以水或水气为催化剂的反应方程式及相应的实验现象。

(2分)把一个“熟”水果和几个“生”水果一起放在一个塑料袋中，扎紧袋口。“生”水果很快就“熟”了。若在水果贮藏室中，放几块被KMnO₄溶液浸透过的“砖块”，即使有“熟”水果，“生”水果可保存较长的时间。为什么？

(2分)下列两个反应都能够用卤素活泼性不同说明吗？

① Cl₂+2I^－2Cl^－+I₂，② 2C1O₃^－+I₂Cl₂+2IO₃^－

 (3分)将明矾放入河水、井水中搅拌，生成Al(OH)₃载带悬浮物沉降使水澄清。若用蒸馏水代替河水，如上操作，未见沉降物。为什么？