10.
环己酮是重要的化工原料,也是重要的工业溶剂,实验室常用次氯酸氧化法制备环己酮.
反应原理:
步骤:
①在如如图所示装置中,加入环己醇5.2mL(0.05mol)和冰醋酸33mL,开动电动搅拌器,将NaClO溶液缓慢滴加到反应液中,反应液温度保持在25~30℃,边加边反应,直至用KI淀粉试纸检验呈蓝色.
②一段时间后,反应液中加入足量饱和NaHSO3溶液,并将其转入250mL蒸馏烧瓶中,加入3g AlCl3和几粒沸石,摇匀.加热蒸馏至无油珠滴出为止.
③取馏出液,加入无水碳酸钠,至刚好呈碱性.继续搅拌,加入NaCl固体至不再溶解,分液取有机相.
④向有机相中加入无水硫酸镁,转入50mL蒸馏烧瓶中,馏取155.6℃左右的组分.得2.94g纯净的环己酮.
回答下列问题:
(1)该反应是放热反应,为防止温度过高可以采用的方法有控制滴加速度、冰水浴等.(任写一条)
(2)氧化法制备环己酮起氧化作用的是次氯酸,请写出NaClO和CH3COOH反应生成次氯酸的离子方程式:ClO-+CH3COOH=HClO+CH3COO-.
(3)加入饱和NaHSO3溶液的作用是除去过量的NaClO.加入NaCl固体的作用是减小环己酮的溶解度.分液时用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯.
(4)蒸馏时加入AlCl3固体的作用是防起泡,加入沸石的作用是防止暴沸.上述实验中使用到滴液漏斗,相比于分液漏斗,它的优点是可以使漏斗内液体顺利流下.
(5)计算本实验的产率60%.
(6)第②步中,设计实验证明:加入的饱和NaHSO3溶液已经足量.取一段KI淀粉试纸于表面皿上,用玻璃棒蘸取反应液点试纸中央,若不变蓝,则NaHSO3溶液已足量.
反应原理:
| 物质 | 熔点(℃) | 沸点(℃) | 溶解性 |
| 环己醇 | 26 | 160.8 | 可溶于水 |
| 环己酮 | -45 | 155.6 | 微溶于水 |
| 冰醋酸 | 16.6 | 117.9 | 可溶于水 |
①在如如图所示装置中,加入环己醇5.2mL(0.05mol)和冰醋酸33mL,开动电动搅拌器,将NaClO溶液缓慢滴加到反应液中,反应液温度保持在25~30℃,边加边反应,直至用KI淀粉试纸检验呈蓝色.
②一段时间后,反应液中加入足量饱和NaHSO3溶液,并将其转入250mL蒸馏烧瓶中,加入3g AlCl3和几粒沸石,摇匀.加热蒸馏至无油珠滴出为止.
③取馏出液,加入无水碳酸钠,至刚好呈碱性.继续搅拌,加入NaCl固体至不再溶解,分液取有机相.
④向有机相中加入无水硫酸镁,转入50mL蒸馏烧瓶中,馏取155.6℃左右的组分.得2.94g纯净的环己酮.
回答下列问题:
(1)该反应是放热反应,为防止温度过高可以采用的方法有控制滴加速度、冰水浴等.(任写一条)
(2)氧化法制备环己酮起氧化作用的是次氯酸,请写出NaClO和CH3COOH反应生成次氯酸的离子方程式:ClO-+CH3COOH=HClO+CH3COO-.
(3)加入饱和NaHSO3溶液的作用是除去过量的NaClO.加入NaCl固体的作用是减小环己酮的溶解度.分液时用到的玻璃仪器有分液漏斗、烧杯.
(4)蒸馏时加入AlCl3固体的作用是防起泡,加入沸石的作用是防止暴沸.上述实验中使用到滴液漏斗,相比于分液漏斗,它的优点是可以使漏斗内液体顺利流下.
(5)计算本实验的产率60%.
(6)第②步中,设计实验证明:加入的饱和NaHSO3溶液已经足量.取一段KI淀粉试纸于表面皿上,用玻璃棒蘸取反应液点试纸中央,若不变蓝,则NaHSO3溶液已足量.
9.乙二醇是一种重要的有机化工原料,在478K利用草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的反应历程如下:
①CH3OOCCOOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2COOH3(g)+CH3OH(g)△H1=a kJ/mol
②HOCH2COOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)△H2=b kJ/mol
③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)?C2H5OH(g)+H2O(g)△H3=c kJ/mol
(1)写出478K时草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的热化学方程式:CH3OOCCOOCH3(g)+4H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)△H=(a+b)kJ/mol.
(2)下表是各反应在不同温度下的平衡常:
①写出反应③的平衡常数表达式K=$\frac{c({C}_{2}{H}_{5}OH)•c({H}_{2}O)}{c(HOC{H}_{2}C{H}_{2}OH)•c({H}_{2})}$,△H3<0(选填“>”、“=”或“<”).
②下列有关反应②的说法中,正确的是AB(选填号).
A.较低温度有利于反应②自发进行
B.恒容条件下,当反应混合气体的平均摩尔质量不再改变时,反应达到了平衡
C.升高温度,有利于提高乙二醇的产率
D.增加氢气的浓度,一定既能加快反应的速率,又能提高乙二醇的百分含量
(3)分析图1、图2,选择工业上合成乙二醇的最佳压强n(H2):n(草酸二甲酯)比例C(选填编号).

A.0~1Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40 B.1~2Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
C.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40 D.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
(4)图3表示温度对反应的影响,试分析工业上合成乙二醇时,实际温度不高也不低,选择在473K的理由?此反应的催化剂在473K时催化活性最好.
(5)对反应①,在478K、恒压条件下,充入草酸二甲酯和H2各2mol,一段时间后达平衡,若在t1时刻再充入各1mol的反应物(其它条件不变),t2时重新达到平衡,请在图4中画出正逆反应速率随时间变化的示意图.
①CH3OOCCOOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2COOH3(g)+CH3OH(g)△H1=a kJ/mol
②HOCH2COOCH3(g)+2H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+CH3OH(g)△H2=b kJ/mol
③HOCH2CH2OH(g)+H2(g)?C2H5OH(g)+H2O(g)△H3=c kJ/mol
(1)写出478K时草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的热化学方程式:CH3OOCCOOCH3(g)+4H2(g)?HOCH2CH2OH(g)+2CH3OH(g)△H=(a+b)kJ/mol.
(2)下表是各反应在不同温度下的平衡常:
| 反应/K/温度 | 458K 478K 488K |
| ① ② ③ | 1.78×104 1.43×104 1.29×104 1.91×107 1.58×107 1.45×107 8.11×108 3.12×108 2.00×108 |
②下列有关反应②的说法中,正确的是AB(选填号).
A.较低温度有利于反应②自发进行
B.恒容条件下,当反应混合气体的平均摩尔质量不再改变时,反应达到了平衡
C.升高温度,有利于提高乙二醇的产率
D.增加氢气的浓度,一定既能加快反应的速率,又能提高乙二醇的百分含量
(3)分析图1、图2,选择工业上合成乙二醇的最佳压强n(H2):n(草酸二甲酯)比例C(选填编号).
A.0~1Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40 B.1~2Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
C.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=40 D.2~3Mpa,n(H2):n(草酸二甲酯)=20
(4)图3表示温度对反应的影响,试分析工业上合成乙二醇时,实际温度不高也不低,选择在473K的理由?此反应的催化剂在473K时催化活性最好.
(5)对反应①,在478K、恒压条件下,充入草酸二甲酯和H2各2mol,一段时间后达平衡,若在t1时刻再充入各1mol的反应物(其它条件不变),t2时重新达到平衡,请在图4中画出正逆反应速率随时间变化的示意图.
5.根据表,下列说法正确的是( )
| 化学式 | 电离常数(25℃) |
| CH3COOH | Ka=1.8×10-5 |
| H2SO3 | Ka1=1.23×10-2 Ka2=6.6×10-8 |
| NH3.H2O | Kb=1.8×10-5 |
| A. | 25℃时,pH=3的醋酸和pH=11的氨水等体积混合后,混合液中水的电离是被促进的 | |
| B. | Na2SO3溶液中滴加足量醋酸,反应的离子方程式为:SO32-+2CH3COOH=SO2↑+H2O+2CH3COO- | |
| C. | NaHSO3溶液呈酸性,是因为Kw/Ka1>Ka2 | |
| D. | 0.1mol/L的CH3COOH溶液与等浓度等体积的CH3COONa混合后,溶液中的微粒存在以下关系:c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-) |
4.下列说法不正确的是( )
| A. | 分馏石油气和裂解气可用溴水进行鉴别 | |
| B. | 异丁烷的二氯取代物有3种(不考虑立体异构) | |
| C. | 主链含四个碳的烷烃中,碳原子个数是最多的是2,3-四甲基丁烷 | |
| D. | 乙醇和甘油都含羟基,葡萄糖和蔗糖都是糖类,但它们之间不是同系物 |
3.原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种前20号的主族元素,其中A和C、B和D分别在同一主族,且它们原子的最外层电子数之和为20.已知A的氧化物能引起温室效应,E的单质能与水剧烈反应且同主族中存在金属和非金属元素,下列说法正确的是( )
| A. | B的氢化物的沸点比D的氢化物要高,原因是B的非金属性强 | |
| B. | 比较A、C元素形成的常见氧化物,它们的化学键类型相同,晶体类型也相同 | |
| C. | C的最高价氧化物的水化物酸性比D的最高价氧化物的水化物酸性强 | |
| D. | 根据元素周期律,推测E在氧气中燃烧时可能生成E2O2、EO2等物质 |
2.下列说法操作不正确的是( )
| A. | 某些强氧化剂(如氯酸钾、高锰酸钾等)或其混合物不能研磨,否则易引起爆炸 | |
| B. | 达到滴定终点后,静置1~2min再读数,主要是为了防止管壁有液体残留引起误差 | |
| C. | 在用简易量热计测定反应热时,一般采取下列实验措施:使用碎泡沫起隔热保温、用普通玻璃棒进行搅拌,准确读取反应前后温度、取2~3次的实验平均值 | |
| D. | 某溶液可能含有SO42-和Cl-,可先加足量的硝酸钡,取上层清液再加稀硝酸和硝酸银,来检验其中的Cl- |
1.下列说法不正确的是( )
0 155911 155919 155925 155929 155935 155937 155941 155947 155949 155955 155961 155965 155967 155971 155977 155979 155985 155989 155991 155995 155997 156001 156003 156005 156006 156007 156009 156010 156011 156013 156015 156019 156021 156025 156027 156031 156037 156039 156045 156049 156051 156055 156061 156067 156069 156075 156079 156081 156087 156091 156097 156105 203614
| A. | 利用贮氢金属和氢气反应生成氢化物的方法,为解决氢气的贮存问题指明了方向 | |
| B. | 科学家发现纳米硒除荧光灯的残汞效果非常好,可见纳米硒的非金属性比一般的硒强 | |
| C. | 在人类对酸碱认识的发展过程中,提出的酸碱质子理论不但适用于水溶液,在非水溶液和无水条件下也适用 | |
| D. | 为了使加酶洗衣粉有良好的洗涤效果,可先用温水溶解洗衣粉 |