下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．物质的量浓度相等的H2S和NaHS混合溶液中： c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]

B．常温下将醋酸钠盐酸两溶液混合后，溶液呈中性，则混合后溶液中：c(CH3COO-) >c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COOH)

C．室温下，向0.01 mol·L-1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性时：c(Na+) > c(NH4+) > c(SO42－) > c(OH-)=c(H+)

D．常温下物质的量浓度相等的①(NH4)2CO3②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中的c(NH4+)：①<②<③

(14分)已知ABCDEF六种元素的原子序数依次增加，ABCD位于前三周期A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子的核外成对电子总数是未成对电子总数的3倍ABD三种元素组成的一种化合物M可用于配制化妆品，是皂化反应的产物之一；AB两种元素组成的原子个数比为1：1的化合物N是常见的有机溶剂E有“生物金属”之称，E离子和氩原子的核外电子排布相同，元素F的三价阳离子3d轨道处于半充满状态请回答下列问题(答题时，ABCDEF用所对应的元素符号表示)

（1）E的基态原子的外围电子排布式为

（2）上述非金属元素中电离能最大的元素是

（3）下列叙述正确的是 (填字母)

a．M与水分子间能形成氢键，N是非极性分子

b．M和BD2分子中的中心原子均采用sp2杂化

c．N分子中含有6个键和1个键

d．BD2晶体的熔点沸点都比二氧化硅晶体的低

（4）与BCD互为等电子体的微粒的化学式为 (任写一种)

（5）在浓的ECl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6组成为ECl3·6H20的绿色晶体，该晶体属于配合物，有两种配体，其物质的量之比为1：5，则该配离子的化学式为

（6）电镀厂排放的废水中常含有剧毒的BC离子，可在催化剂的催化下，先用NaClO将BC氧化成BCD，再在酸性条件下BCD继续被NaClO氧化成C2和BD2则后一步反应的离子方程式是

（7）F的低价硫酸盐的溶液在空气中易变质，检验其在空气中是否已完全变质的实验操作是 (要求写出操作现象结论)

(16分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)商品名“海波”，俗名“大苏打”，分析化学上常用于滴定实验某化学兴趣小组在实验室制备硫代硫酸钠晶体并探究其化学性质

已知：Na2SO3 + S = Na2S2O3

I.制备 Na2S2O3

（1）如图，组装好仪器，检验完气密性(气密性良好)，各装置试剂均装入后的下一步操作是______

（2）反应开始后，C中发生了多个化学反应写出其中任意一个非氧化还原反应的方程式_____________

（3）装置c中反应结束后， 先关闭分液漏斗旋塞，在e处连 接盛NaOH溶液的注射器，再关闭K2打开K1 ，其目的是______待c中溶液冷却后，倒入蒸发皿，通过加热蒸发冷却结晶和干燥等操作获得Na2S2O3·5H2O晶体

Ⅱ．探究Na2S2O3的部分化学性质

【提出假设】

假设一：Na2S2O3与Na2SO4结构相似，化学性质也应该相似，因此室温时Na2S2O3 溶液pH=7

假设二：从S元素的化合价推测Na2S2O3具有较强的还原性

【验证假设】配制适量Na2S2O3溶液，进行如下实验(请填空)

【实验结论】__________________

Ⅲ：用Na2S2O3的溶液测定溶液中ClO2的物质的量浓度，可进行以下实验：

步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100 mL试样

步骤2：量取V1mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30分钟(已知：ClO2+I-+H+—I2+Cl-+H2O 未配平)

步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 mL(已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)

根据上述步骤计算出原ClO2溶液的物质的量浓度为 mol·L-1(用含字母的代数式表示)

(14分)利用含氧有机物甲及以下合成路线，可合成多种化工产品：

请回答下列问题：

（1）戊中含有的官能团是

（2）丙→丁发生化学反应的类型是

（3）庚的结构简式 ；壬的结构简式

（4）甲与新制Cu(OH)2反应的化学反应方程式

（5）辛的最简单的同系物与M合成高分子树脂的化学方程式

（6）写出满足下列条件的已的同分异构体的结构简式 (任写一种)

①能发生银镜反应，②苯环上的一溴取代物有两种，③核磁共振氢谱有四种峰

(14分)天然气是一种重要的清洁能源和化工原料，其主要成分为甲烷下图为以天然气为原料制备化工产品的工艺流程

（1）CH4的VSEPR模型为

（2）一定条件下向NH4HS溶液中通入空气，得到单质硫并能使氨水再生，写出氨水再生时的化学反应方程式

（3）水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

①2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)；ΔH=-90.8 kJ·mol1

②2CH3OH(g) CH3OCH3(g)+H2O(g)；ΔH=-23.5kJ·mol1

③CO(g)+H2O(g) CO2(g) + H2(g)；ΔH=-41.3 kJ·mol1

则催化反应Ⅱ室的热化学方程式为

（4）在一定条件下，反应室Ⅲ(容积为VL)中充入amolCO与2amolH2 ，在催化剂作用下反应生成甲醇：

CO(g) +2H2(g)CH3OH(g)，CO的平衡转化率与温度压强的关系如图所示，则：①P1 P2(填“<”“=”或“>”)。

②在其它条件不变的情况下，反应室Ⅲ再增加a mol CO与2a mol H2，达到新平衡时，CO的转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。

③在P1压强下，100℃时，反应：CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的平衡常数为 (用含aV的代数式表示)

（5）科学家用氮化镓材料与铜组装如图的人工光合系统，利用该装置成功地实现了以CO2和H2O合成CH4铜电极表面的电极反应式

SO2有毒，但葡萄酒里都含有SO2，起保鲜、杀菌和抗氧化作用。下列说法不正确的是

A．葡萄酒中的SO2对人体无害，是因为它的含量很少

B．葡萄酒中的SO2具有抗氧化作用，是因为它具有较强的还原性

C．从红葡萄酒的颜色判断，其中的SO2没有漂白性

D．葡萄酒倒入酒杯摇一摇，可以减少其中SO2的含量

下列物质分类正确的是

A．NO2、Cl2O7都是酸性氧化物 B．水银、水玻璃都是混合物

C．HD、HCHO都是极性分子 D．干冰、可燃冰都是分子晶体

下列有关FeBr2溶液的叙述错误的是

A．滴加KI-淀粉溶液变为蓝色

B．该溶液中Cu2+、NH4+、SO42－、Cl－ 可以大量共存

C．与硝酸酸化的AgNO3溶液反应有沉淀生成并放出气体

D．向该溶液中通入过量Cl2，反应的离子方程式：2Fe2+＋4Br－＋3Cl2==2Fe3+＋2Br2＋6Cl－

设NA为阿伏加德罗常数的值，下列说法不正确的是

A．46 g C2H6O中含有的C－H键数一定为5NA

B．常温常压下，17 g甲基（－14CH3）所含电子总数为9NA

C．标准状况下，11.2 L CO2和乙炔的混合气体所含π键数目为NA

D．CO2气体与足量的Na2O2反应，固体增重28 g时转移了NA个电子

下列实验操作、现象和结论均正确的是