（14分）“低碳循环”已引起各国家的高度重视，而如何降低大气中CO2的含量和有效地开发利用CO2正成为化学家研究的主要课题。
（1）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入到体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应CO（g）＋H2O（g）
CO2（g）＋H2（g），得到如下三组数据：
实验组 | 温度℃ | 起始量/mol | 平衡量/mol | 达到平衡所需 时间/min | ||
CO | H2O | H2 | CO | |||
1 | 650 | 4 | 2 | 1．6 | 2．4 | 6 |
2 | 900 | 2 | 1 | 0．4 | 1．6 | 3 |
3 | 900 | a | b | c | d | t |
①实验2条件下平衡常数K＝ 。
②实验3中，若平衡时，CO的转化率大于水蒸气，则a/b 的值_______（填具体值或取值范围）。
③实验4，若900℃时，在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均为1mol，则此时V正 V逆（填“＜”，“＞”，“＝”）。
（2）已知在常温常压下：
①2CH3OH（l）＋3O2（g） ＝ 2CO2（g） ＋ 4H2O（g） ΔH＝－1275．6 kJ/mol
②2CO（g）+ O2（g） ＝ 2CO2（g） ΔH＝－566．0 kJ/mol
③H2O（g）＝ H2O（l） ΔH＝－44．0 kJ/mol
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：____________
（3）已知草酸是一种二元弱酸，草酸氢钠（NaHC2O4）溶液显酸性。常温下，向10 mL 0．01 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴加10mL 0．01mol·L-1 NaOH溶液时，比较溶液中各种离子浓度的大小关系 ；
（4）CO2在自然界循环时可与CaCO3反应，CaCO3是一种难溶物质，其Ksp＝2．8×10-9。CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合可形成CaCO3沉淀，现将等体积的CaCl2溶液与Na2CO3溶液混合，若Na2CO3溶液的浓度为2×10-4mol/L ，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 ________mol/L。
（5）以二甲醚（CH3OCH3）、空气、H2SO4为原料，铂为电极可构成燃料电池，其工作原理与甲烷燃料电池的原理相似。请写出该电池负极上的电极反应式： 。
（14分）半导体生产中常需要控制掺杂，以保证控制电阻率,三氯化磷（PCl3）是一种重要的掺杂剂。实验室要用黄磷（即白磷）与干燥的Cl2模拟工业生产制取PCl3,装置如下图所示:（部分夹持装置略去）
已知黄磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5，PCl3遇水会强烈水解生成 H3PO3和HCl。遇O2会生成POCl3,POCl3溶于PCl3,PCl3、POCl3的熔沸点见下表：
物质 | 熔点/℃ | 沸点/℃ |
PCl3 | -112 | 75．5 |
POCl3 | 2 | 105．3 |
请回答下列问题：
（1）A装置中制氯气的离子方程式为 。
（2）B中所装试剂是 ,E中冷水的作用是 F中碱石灰的作用是_____。
（3）实验时,检査装置气密性后,先打开K3通入干燥的CO2,再迅速加入黄磷。通干燥CO2的作用 。
（4）粗产品中常含有POCl3、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后．通过_____（填实验操作名称）,即可得到较纯净的PCl3。
（5）通过下面方法可测定产品中PCl3的质量分数
①迅速称取1．00g产品,加水反应后配成250 mL溶液；
②取以上溶液25．00mL,向其中加入10．00 mL 0．1000 mol/L碘水,充分反应；
③向②所得溶液中加入几滴淀粉溶液,用0．1000 mol/L的Na2S2O3,溶液滴定
④重复②、③操作,平均消耗Na2S2O3,溶液8．40ml
已知：H3PO3+H2O+I2＝H3PO4+2HI，I2+2Na2S2O3＝2NaI+Na2S4O6,假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据,该产品中PC13的质量分数为_______。
（选考）镍电池广泛应用于混合动力汽车系统，电极材料由Ni（OH）2、炭粉、氧化铁等涂覆在铝箔上制成。由于电池使用后电极材料对环境有危害，某兴趣小组对该电池电极材料进行资源回收研究，并设计出相关实验流程图
已知：①NiCl2易溶于水，Fe3+不能氧化Ni2+
②某温度下一些金属氢氧化物的Ksp及沉淀析出的理论pH如表所示：
M（OH）n | Ksp | pH | |
开始沉淀 | 沉淀完全 | ||
Al（OH）3 | 1．9×10-33 | 3．43 | 4．19 |
Fe（OH）3 | 3．8×10-38 | 2．53 | 2．94 |
Ni（OH）2 | 1．6×10-14 | 7．60 | 9．75 |
回答下列问题：
（1）根据表数据判断步骤②依次析出沉淀Ⅱ 和沉淀Ⅲ （填化学式），则pH1 pH2（填填“＞”、“＝”或“＜”），控制两种沉淀析出可利用 。．
A．pH试纸 B．石蕊指示剂 C．pH计
（2）已知溶解度：NiC2O4＞NiC2O4H2O＞NiC2O42H2O，则反应③的化学方程式是 。第③步反应后，过滤沉淀时需要的玻璃仪器有 ．若过滤时发现滤液中有少量浑浊，从实验操作的角度给出两种可能的原因 、 。
（3）④中阳极反应产生的气体E为 ，验证该气体的试剂为 。
（4）试写出反应⑥的离子方程式_____________________________________________。
