（本题12分）

磷是重要的非金属元素。磷单质及其化合物在工业生产中有着广泛的应用。

次磷酸钠（NaH2PO2）可用于化学镀镍等等。

完成下列填空

（1）．磷原子的最外层电子排布的轨道表示式为 ______ ；氧原子核外电子云有 种不同的伸展方向，其最外层有 种不同运动状态的电子。NaH2PO2中涉及到四种元素，它们的原子半径由小到大的顺序为 。

（2）．写出与磷同周期的主族元素中，离子半径最小的元素，其最高价氧化物对应水化物的电离方程式 。

（3）．磷酸二氢钠主要用于制革、处理锅炉水及在食品工业、发酵工业中作缓冲剂。其水溶液呈酸性的原因是__________________________________________________。（请用文字描述）

已知Ca3(PO4)2与SiO2、C高温共热可以反应得到CaSiO3、P4蒸气和CO。

（4）．写出该反应的化学方程式__________________________。

（5）．每消耗24．0g碳时，有 mol电子发生转移。反应所得混合气体，折算成标况下，其气体密度为 g/L。

（本题12分）

氮是地球上含量丰富的一种元素，合成氨生产技术的创立开辟了人工固氮的途径，对化学工业技术也产生了重要影响。铵盐在工农业生产、生活中有着重大作用。

完成下列填空

（1）．在固定体积的密闭容器中，进行如下放热反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，其平衡常数K与温度T的关系如下表。

则该反应的平衡常数K1________K2 (填“＞”、“＜”或“＝”)。

（2）．能说明该反应已达到平衡状态的是________(填序号)。

a．容器内N2、H2、NH3的浓度之比为1∶3∶2 b．v(N2)正＝3v(H2)逆

c．容器内压强保持不变 d．混合气体的密度保持不变

NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。

请回答下列问题：

（3）．相同条件下，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH4+)________(填“等于”“大于”或“小于”)0．1 mol·L－1 NH4HSO4中的c(NH4+)。

（4）．如图所示是0．1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。

①其中符合0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2溶液的pH随温度变化的曲线是________(填写序号)，

导致pH随温度变化的原因是_______________________________；

②20℃时，0．1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO42-)－c(NH4+)－3c(Al3＋)＝__________。

（5）．室温时，向100 mL 0．1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0．1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。

试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________。

（本题10分）

某兴趣小组同学在实验室用加热1-丁醇、浓H2SO4和溴化钠混合物的方法来制备1-溴丁烷，并检验反应的部分副产物，设计了如图所示装置，其中夹持仪器、加热仪器及冷却水管没有画出。

请根据实验步骤，回答下列问题：

（1）．关闭a和b、接通竖直冷凝管的冷凝水，给A加热30分钟，制备1-溴丁烷。

竖直冷凝管接通冷凝水，进水口是_____(填“I”或“Ⅱ”)；竖直冷凝管的主要作用是________。

（2）．理论上，上述反应的副产物可能有：丁醚(CH3CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3)、1-丁烯、溴化氢、硫酸氢钠、水等。熄灭酒精灯，在竖直冷凝管上方塞上塞子并打开a，利用余热继续反应直至冷却，通过B、C装置检验部分副产物，已知B、C装置中为常见物质的水溶液。

B装置检验的物质是_________，写出C装置中主要的化学方程式：_______________。

（3）．为了进一步分离提纯1-溴丁烷，该兴趣小组同学查得相关有机物的数据如表所示：

请你补充下列实验步骤，直到分离出1-溴丁烷。

①待烧瓶冷却后，拔去竖直的冷凝管；

②插上带橡皮塞的温度计；

③关闭_______，打开_______；

④接通冷凝管的冷凝水，使冷水从______处流入；

⑤迅速升高温度至_______℃，收集所得馏分。

（4）．若实验中所取1-丁醇、NaBr分别为7．4 g、13．0 g，蒸出的粗产物经洗涤、干燥后再次蒸馏得到9．6 g1-溴丁烷，则1-溴丁烷的产率是_____。（答案用小数表示，保留2位小数）

（本题14分）

氯化铁和高铁酸钾都是常见的水处理剂。下图为制备氯化铁及进一步氧化制备高铁酸钾的工艺流程。

请回答下列问题：

（1）．氯化铁有多种用途，请用离子方程式表示下列用途的原理。

①氯化铁做净水剂______________________；

②用FeCl3溶液（32%～35%）腐蚀铜印刷线路板____________________________。

（2）．吸收剂X的化学式为 ；氧化剂Y的化学式为________________。

（3）．碱性条件下反应①的离子方程式为____________________________________。

（4）．过程②将混合溶液搅拌半小时，静置，抽滤获得粗产品。该反应的化学方程式为

2KOH＋Na2FeO4→K2FeO4＋2NaOH，请根据复分解反应原理分析反应发生的原因_________。

（5）．K2FeO4 在水溶液中易发生反应：4FeO42+10H2O4Fe(OH)3+8OH+3O2↑。在提纯K2FeO4时采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法，则洗涤剂最好选用 （填序号）。

A．H2O B．稀KOH溶液、异丙醇

C．NH4Cl溶液、异丙醇 D．Fe(NO3)3溶液、异丙醇

（6）．可用滴定分析法测定粗K2FeO4的纯度，有关反应离子方程式为：

①FeO42-＋CrO2-＋2H2O→CrO42-＋Fe(OH)3↓＋OH-

②2CrO42-＋2H＋→Cr2O72-＋H2O

③Cr2O72- ＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

现称取1．980 g粗高铁酸钾样品溶于适量氢氧化钾溶液中，加入稍过量的KCrO2，充分反应后过滤，滤液定容于250 mL容量瓶中。每次取25．00 mL加入稀硫酸酸化，用0．1000 mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为18．93 mL。则上述样品中高铁酸钾的质量分数为 。（答案用小数表示，保留3位小数）

（本题10分）

M5纤维是近年来开发出的一种超高性能纤维，它比现有的防爆破材料轻35%，用它制成的头盔、防弹背心和刚性前后防护板，在战争中保住了很多士兵的生命。

已知：当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的取代反应，而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为苯环上的H原子直接被取代。

下面是M5纤维的合成路线（部分反应未注明条件）：

根据上述合成M5纤维的过程，回答下列问题：

（1）．合成M5的单体的结构简式为______， ；F的含氧官能团的名称有__ ___。

（2）．在①～⑥的反应中，不属于取代反应的是______，反应②的条件是_ ______。

（3）．生成A的同时可能生成的A的同分异构体为 。

（4）．1mol的C和足量新制的氢氧化铜悬浊液反应可以生成_________mol砖红色沉淀。

（5）．1mol的F和Na2CO3溶液反应最多消耗Na2CO3 mol。

（本题12分）

丙烯可用于合成应用广泛的DAP树脂单体。下列反应流程中的反应条件和少量副产物省略。

已知： RCOOR’＋R’’OH→RCOOR’’＋R’OH（R、R’、R’’代表烃基）

（1）．DAP树脂单体的分子式为 。B中所含官能团的名称是 ， B→C的反应类型 。

（2）．E的相对分子质量为162，分子中有三种化学环境不同的氢。写出E的结构简式 。

（3）．请写出反应②的化学方程式 。

（4）．D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体有 种。

A．能与NaOH溶液反应

B．苯环上只有两个相同的取代基，且苯环上的一氯代物有两种

（5）．以丙烯为原料，其他无机试剂任选，写出制备硝化甘油的合理流程图，注明试剂条件。注：合成路线的书写格式参照如下实例流程图：

CH3CHO CH3COOHCH3COOCH2CH3

（本题14分）

烟气中NOx是NO和NO2的混合物（不含N2O4）。

（1）．根据废气排放标准，1m3烟气最高允许含400mgNOx。若NOx中NO质量分数为0．85，则lm3烟气中最高允许含NO L（标准状况，保留2位小数）。

（2）．若用氨气除去废气中的氮氧化物(NOx)：NOx+NH3→N2+H2O(l)。假如每升废气中含NOx 0．0672L（只含NO和NO2），向100．000L废气中通入10．000L氨气可使NOx完全转化，测得反应后气体体积变为103．952L（气体体积均折算到标准状况）。

①NOx 中的 x 值为_________（保留1位小数）。

②除去废气中的NOx，至少需氨________mol（保留2位小数）。

（3）．工业上通常用溶质质量分数为0．150的Na2CO3水溶液（密度l．16g／mL）作为NOx吸收剂，该碳酸钠溶液物质的量浓度为 mol／L（保留2位小数）。

（4）．已知：NO+NO2+Na2CO3 → 2NaNO2+CO2 ①

2NO2+Na2CO3 → NaNO2+NaNO3+CO2 ②

1m3含2000mgNOx的烟气用质量分数为0．150的碳酸钠溶液吸收。若吸收率为80％，吸收后的烟气 排放标准（填“符合”或“不符合”）， 理由： 。

（5）．加入硝酸可改变烟气中NO和NO2的比，反应为：NO+2HNO3 → 3NO2+H2O

当烟气中n(NO)：n(NO2)=2：3时，吸收率最高。

lm3烟气含2000mgNOx，其中n(NO)：n(NO2)=9：1。

计算：

①为了达到最高吸收率，1m3烟气需用硝酸的物质的量（保留3位小数）。

②1m3烟气达到最高吸收率90％时，吸收后生成NaNO2的质量（假设上述吸收反应中，反应①比反应②迅速。计算结果保留1位小数）。

生活中处处有化学。下列叙述正确的是

A．装修常用的人造板材容易引起居室甲醛污染

B．用于制作集成电路板的酚醛树脂是天然高分子化合物

C．绿色化学的核心是应用化学原理对环境污染进行治理

D．为提高农作物的产量和质量，应大量使用化肥和农药

下列离子方程式正确的是

A．氯化镁溶液与氨水反应：Mg2＋＋ 2OH－=Mg(OH)2↓

B．Na2O2与H2O反应制备O2：Na2O2＋ H2O =2Na＋＋ 2OH－＋O2↑

C．向明矾溶液中加过量氢氧化钠溶液：Al3＋＋4OH－=AlO2－＋2H2O

D．向稀硝酸中加入少量铁粉：3Fe＋ 8H＋＋ 2NO3－=3Fe2＋＋ 2NO↑＋ 4H2O

下列说法正确的是

A．用核磁共振氢谱图可以鉴别乙醇和溴乙烷

B．乙烯、苯、乙醇均能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C．乙醇可以转化成乙醛，乙醇和乙醛都能发生加成反应

D．的结构中只含有羟基和羧基