(13分)二氧化氯(ClO2)是目前国际上公认的第四代高效、无毒的消毒剂，是一种黄绿色的气体，其熔点为－59 ℃，沸点为11.0 ℃，易溶于水。工业上用稍潮湿的KClO3和草酸(H2C2O4)在60 ℃时反应制得。某学生拟用下图所示装置模拟工业制取并收集ClO2。

（1）A装置必须添加温度控制装置，除酒精灯外，还需要的玻璃仪器有烧杯、__________。

（2）B装置必须放在冰水浴中，其原因是______________________________。

（3）反应后在装置C中可得NaClO2溶液。已知：NaClO2饱和溶液在温度低于38℃时析出晶体是NaClO23H2O，高于38℃时析出晶体是NaClO2，高于60℃时NaClO2分解成NaClO3和NaCl。NaClO2的溶解度曲线如图

获得NaClO2晶体的操作步骤为：

①减压，55℃蒸发结晶；

②趁热过滤；

③ ；

④在55℃干燥，得到成品。

（4）ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的浓度，进行了下列实验：

步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100.00 mL试样，量取V1 mL试样加入到锥形瓶中；

步骤2：用稀硫酸调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；

步骤3：加入指示剂，用c mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定至终点。重复2次，测得消耗Na2S2O3溶液平均值为V2 mL(已知2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)。

①配制100 mL c mol·L－1 Na2S2O3标准溶液时，用到的玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外还有：_______。

②若步骤2所得溶液放置时间太长，则测定结果____________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)

③ClO2溶液的浓度为________ g·L－1(用含字母的代数式表示)。

(16分)有机化工原料1,4-二苯基-1,3-丁二烯及某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下（部分反应略去试剂和条件）：

已知：

Ⅰ．（R、R`表示烃基）

Ⅱ．

Ⅲ．

Ⅳ.

（1）抗结肠炎药物有效成分分子中的含氧官能团名称是 。

（2）D的结构简式是_______________

（3）写出F与NaOH反应的化学方程式 。

（4）下列说法正确的是________(填选项字母)。

A．④的反应条件X和⑤的反应条件Y完全相同

B．①②④⑤反应类型相同

C．G不可以发生缩聚反应

D．设计D→E和F→G两步反应的目的是防止酚羟基被氧化

（5）检验有氯原子的方法是 。

（6）③的化学方程式是 。

（7）1,4-二苯基-1,3-丁二烯有多种同分异构体，写出符合下列条件的同分异构体的结构简式： 。

a．结构中有两个苯环，无其它环状结构

b．苯环上的一硝基取代产物有两种

c．其核磁共振氢谱有3种峰，峰面积之比为3∶2∶2

(16分) 研究发现铜具有独特的杀菌功能, 能较好地抑制病菌的生长。现有工业上由辉铜矿石(主要成分Cu2S)的冶炼铜两种方案：

Ⅰ 火法炼铜在1200℃发生的主要反应为:

①2Cu2S+3O2＝2Cu2O+2SO2 ②2Cu2O+Cu2S＝ 6Cu+SO2↑

此方案的尾气可以用表中方法处理

Ⅱ“细菌冶金”是利用某些细菌的特殊代谢功能开采金属矿石，例如溶液中亚铁硫杆菌能利用空气中的氧气将黄铁矿(主要成分FeS2)氧化为Fe2(SO4)3，并使溶液酸性增强；利用Fe2(SO4)3作氧化剂溶解辉铜矿石，溶液酸性又进一步增强，过滤未溶解完的辉铜矿石，在滤液中加入足量的铁屑，待反应完全后过滤出铜和剩余的铁屑，得溶液Xml（设整个过程中其它杂质不参与反应，不考虑溶液离子水解）。其流程如图：

（1）Ⅱ相对于Ⅰ的优点是______________________________。(说一点即可)

（2）Ⅰ中反应2Cu2O+Cu2S＝ 6Cu+SO2↑氧化剂是________

（3）已知CO的燃烧热283. 0 kJ·mol-1，写出S(g)与O2(g)反应生成SO2(g)的热化学方程式___________。

（4）若用Ⅰ中方法2吸收尾气，则开始时阳极的电极反应式为________________。

（5）写出Ⅱ中黄铁矿氧化过程的化学反应方程式______________________________

（6）假设Ⅱ中每一步都完全反应，消耗掉标况下空气5×22.4VL（氧气体积分数为20%），则所得c(Fe2+)=________________（可以写表达式）。

下列物质的使用不涉及化学变化的是

A．用饱和硫酸铵溶液沉淀蛋白质

B．用生石灰干燥氨气

C．用铝制的容器盛装浓硫酸

D．用饱和碳酸钠溶液收集实验室制取的乙酸乙酯

氰化氢（HCN）主要应用于电镀业，其制备的化学方程式为：C2H4+NH3=HCN+CH4+H2，下列说法不正确的是

A．C2H4分子中所有原子共平面 B．C2H4既作氧化剂，又作还原剂

C．HCN分子中既含σ键又含π键 D．转移0.2mol电子，生成2.24L H2

下列实验操作、现象和结论均正确的是

下列有关(NH4)2Fe(SO4)2溶液的叙述正确的是

A．该溶液中，Na+、H+、Cl－、NO3－可以大量共存

B．和新制氯水反应的离子方程式：Fe2++Cl2=Fe3++2Cl－

C．加入NaOH溶液至Fe2+刚好沉淀完全的离子方程式： Fe2++2OH－=Fe(OH)2↓

D．离子浓度关系：c(SO42－) = c(NH4+ )＞c(Fe2+ )＞c(H+ )＞c(OH－)

设NA为阿伏加德罗常数的值，N表示粒子数。下列说法正确的是

A．0.1 mol苯乙烯中含有碳碳双键的数目为0.4NA

B．将1molCl2通入到水中，则N(HClO)+N(Cl－)+N(ClO－)＝2[NA—N(Cl2)]

C．一定条件下，0.1 mol SO2与足量氧气反应生成SO3，转移电子数为0.2NA

D．电解精炼铜，当电路中通过的电子数目为0.2NA时，阳极质量减少6.4g

25℃时，将pH均为2的HCl与HX的溶液分别加水稀释，溶液pH随溶液体积变化的曲线如下图所示。下列说法正确的是

A．稀释前，c(HX)=0.01 mol/L B．稀释10倍，HX溶液的pH＝3

C．a、b两点：c(X－)>c(Cl－) D．溶液的导电性：a>b

已知：CO(g)＋H2O(g)CO2(g)＋H2(g) H＝– 41 kJ/mol，相同温度下，在体积均为2L的三个恒温密闭容器中，加入一定量的反应物发生反应。相关数据如下：

下列说法中，不正确的是

A．若容器①中反应10min达到平衡，0至10min时间内，用CO表示的平均反应速率υ(CO)=4.0×10－2 mol/(L·min)

B．容器③中，开始时υ(CO)生成>υ(CO)消耗

C．达平衡过程体系能量的变化：Q1=4Q2

D．平衡时，①与②容器中CO的体积分数相等