【物质结构与性质】

某配位化合物为深蓝色晶体，由原子序数依次增大的A、B、C、D、E五种元素

组成，其原子个数比为l4:4:5:1:1。其中C、D元素同主族且原子序数D为C的

二倍，E元素的外围电子排布为(n-1)dn+6nsl，回答下列问题。

（1）元素B、C、D的第一电离能的由大到小排列顺序为   。（用元素符号表示）

（2）D元素原子的最外层电子排布图为                     。

（3）该配位化合物的化学式为______，配体的中心原子的杂化方式为      。

（4）C元素可与A元素形成两种常见的化合物，其原子个数比分别为1：1和l：2，两种化合物可任意比互溶，解释其主要原因为                   。

（5）A元素与B元素可形成分子式为A2B2的某化合物，该化合物的分子具有平面结构，则其结构式为     ，分子中含有     个σ键，    个π键。

（6）A元素与E元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如图。则该化合物的化学式为       。该化合物可在氯气中燃烧，生成一种棕黄色固体和一种气体，写出该反应的化学方程式          。

【化学与技术】

电镀厂镀铜废水中含有CN-和Cr2O72-离子，需要处理达标后才能排放。该厂拟定下列流程进行废水处理，回答下列问题：

（1）上述处理废水流程中主要使用的方法是______。

（2）②中反应后无气体放出，该反应的离子方程式为            。

（3）步骤③中，每处理0.4mol Cr2O72-时转移电子2.4mol，该反应离子方程式为              。

（4）取少量待测水样于试管中，加入NaOH溶液，观察到有蓝色沉淀生成，再加Na2S溶液， 蓝色沉淀转化成黑色沉淀，请使用化学用语和文字解释产生该现象的原因            。

（5）目前处理酸性Cr2O72-废水多采用铁氧磁体法。该法是向废水中加入FeSO4·7H2O将Cr2O72-还原成Cr3+，调节pH，Fe、Cr转化成相当于FeII[FeCr]O4（铁氧磁体，罗马数字表示元素价态）的沉淀。处理1mol Cr2O72-，需加入a mol FeSO4?7H2O，下列结论正确的是_______。

A．x =0.5 ，a =8     B．x =0.5， a = 10    

C．x = 1.5 ，a =8    D．x = 1.5 ，a = 10

某同学在探究废干电池内的黑色固体回收利用时，进行如图所示实验：

查阅教材可知，普通锌锰电池的黑色物质主要成分为MnO2、NH4Cl、ZnCl2等物质。请回答以下问题：

（1）操作①的名称是         ；

（2）操作③灼烧滤渣时所用主要仪器有酒精灯、玻璃棒、        、泥三角和三脚架；操作③灼烧滤渣中的黑色固体时，产生一种无色无味能使澄清石灰水变浑浊的气体，由此推测灼烧前的滤渣中存在的物质有            。

（3）往操作④的试管中加入操作③灼烧后所得黑色固体，试管中迅速产生能使带火星的木条复燃的气体，据此可初步认定灼烧后的黑色固体为          , 操作④相关的化学方程式为                。

（4）该同学要对滤液的成分进行检验，以确认是否含有NH4+，该同学取少许滤液于试管中                 （填写操作与现象），则证实滤液中含有NH4+。

（5）该同学利用在废旧干电池中回收的Zn片和石墨电极，设计一个原电池实验，比较铜与锌的金属活动性强弱。

限用材料：铜片、锌片、石墨电极、稀硫酸、CuSO4溶液、ZnSO4溶液；

限用仪器：直流电源、电流计、导线、烧杯、试管、盐桥等中学化学常见的药品和仪器

请画出实验装置图，并作相应标注，同时写出正极方程式                。

工业上以黄铜矿（主要成分是CuFeS2，杂质不溶于水和酸）为原料，制备蓝色晶体G，其化学式为[Cu(NH3)4]SO4·H2O，涉及流程如下：

已知25℃时，几种金属氢氧化物的溶度积常数和完全沉淀的pH范围如下表：

 （1）黄铜矿在空气中焙烧能生成铁和铜的低价硫化物，写出其反应的化学方程式                   ；

（2）试剂X的化学式为               ，双氧水的作用是            ；

（3）常温下，0.1 mol／L试剂Y的pH=11，则该温度下，试剂Y的电离常数为                ，用pH试纸测该溶液pH值的方法是                           ；

（4）在溶液N中加入乙醇的目的是                                               。

A、B、C、D均为中学化学中常见的单质或化合物，它们之间的关系如图所示（部分产物已略去）。

（1）若A为金属单质，D是某强酸的稀溶液，则反应C+D→B的离子方程式为                 ；

（2）若A、B为盐，D为强碱，A的水溶液显酸性，则

①C的化学式为          ；

②反应B+A→C的离子方程式为                                                 ；

（3）若A为强碱，D为气态氧化物。常温时，将B的水溶液露置于空气中，其pH随时间t变化可能如上图的图b或图c所示（不考虑D的溶解和水的挥发）。

①若图b符合事实，则D的化学式为           ；

②若图c符合事实,则其pH变化的原因是                         （用离子方程式表示）；

（4）若A为非金属单质，D是空气的主要成分之一。它们之间转化时能量变化如上图a，请写出A+D→C的热化学方程式                                           ；

某工厂的废金属屑的主要成分为Cu、Fe和Al，此外还含有少量Al2O3和Fe2O3，该厂用上述废金属屑制取新型高效水处理剂Na2FeO4(高铁酸钠)等产品，过程如下：

Ⅰ.向废金属屑中加入过量的NaOH溶液，充分反应后过滤；

Ⅱ.向Ⅰ所得固体中加入过量稀H2SO4，充分反应后过滤；

Ⅲ.向Ⅱ所得固体中继续加入热的稀H2SO4，同时不断鼓入空气，固体溶解得CuSO4溶液；

Ⅳ.……

(1)步骤Ⅰ中发生反应的化学方程式为___________、______________。

(2)步骤Ⅱ所得的滤液中加入KSCN溶液无明显现象，表明滤液中不存在Fe3＋，用离子方程式解释其可能的原因：__________。

(3)步骤Ⅲ获得CuSO4溶液的离子方程式为____________。

(4)步骤Ⅱ所得滤液经进一步处理可制得Na2FeO4，流程如下：

ⅰ.H2O2ⅱ.调pHNaClO/NaOH混合溶液

①测得滤液中c(Fe2＋)为a mol·L－1，若要处理1 m3滤液，理论上需要消耗25%的H2O2溶液________kg(用含a的代数式表示)。

②写出由Fe(OH)3制取Na2FeO4的化学方程式：_____________。

2013年1月27日百度新闻资讯中报道，活性氧化锌是一种多功能性的新型无机材料，其颗粒大小约在1～100纳米。云南化工冶金研究所采用湿化学法(NPP－法)制备纳米级活性氧化锌，可用各种含锌物料为原料，采用酸浸出锌，经过多次净化除去原料中的杂质，然后沉淀获得碱式碳酸锌，最后焙解获得活性氧化锌，化学工艺流程如下：

(1)通过________可以检验流程中滤液2中含有Na＋。

(2)上述流程图中pH＝12的Na2CO3溶液中c(CO32- )＝0.50 mol/L，c( HCO3- )＝1×10－2 mol/L，则c(Na＋)∶c(OH－)＝________。

(3)“溶解”后得到的酸性溶液中含有Zn2＋、 SO42- ，另含有Fe2＋、Cu2＋等杂质。先加入________(填“Na2CO3”或“H2SO4”)调节溶液的pH至5.4，然后加入适量KMnO4，Fe2＋转化为Fe(OH)3，同时KMnO4转化为MnO2。经检测溶液中Fe2＋的浓度为0.009 mol·L－1，则每升溶液中至少应加入________mol KMnO4。

(4)已知常温下，Cu(OH)2的溶度积常数Ksp＝2×10－20。溶液中杂质Cu2＋浓度为0.002 mol·L－1，若要生成沉淀，则应调节溶液的pH大于________。

(5)“沉淀”得到ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O，“煅烧”在450～500 ℃下进行，“煅烧”反应的化学方程式为：_____________________________________。

某溶液只可能含有以下离子中的若干种：H＋、NH4+ 、K＋、Mg2＋、NO2-、CO32-、NO3-  ，现取两份200 mL溶液进行如下实验：(已知HNO2不稳定极易分解2HNO2===H2O＋NO2↑＋NO↑)①第一份加足量AgNO3溶液后，有11.68 g白色沉淀产生，沉淀中加入足量稀盐酸充分反应，有棕色气体产生，沉淀颜色不变，但是质量减少0.2 g；②将产生的气体全部通入过量的澄清石灰水，又得到白色沉淀2.0 g，该沉淀能溶于稀盐酸产生无色气体；③第二份加入过量浓NaOH溶液，加热使产生的气体全部放出，用100 mL 0.5 mol·L－1的稀硫酸恰好完全吸收，酸也不剩余。根据上述实验，以下推测不正确的是

A．原溶液一定不存在较大浓度的H＋、Mg2＋

B．原溶液确定含NH4+ 、NO2-、CO32-，且物质的量之比为5:2:1

C．不能确定原溶液是否含有K＋、NO3-

D．实验中产生的棕色气体遇空气颜色会加深

已知Ksp(AgCl)＝1.78×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.00×10－12。在只含有KCl、K2CrO4的混合溶液中滴加0.001 mol·L－1的AgNO3溶液，当AgCl与Ag2CrO4共存时，测得溶液中CrO42-的浓度是5.000×10－3 mol·L－1，此时溶液中Cl－的物质的量浓度是

A．1.36×10－5 mol·L－1　　   

B．8.90×10－6 mol·L－1

C．4.45×10－2 mol·L－1   

D．1×10－5 mol·L－1

下列热化学方程式书写正确的是(ΔH的绝对值均正确)

A．C2H5OH(l)＋3O2(g)===2CO2(g)＋3H2O(g)  ΔH＝－1367.0 kJ·mol－1(燃烧热)

B．NaOH(aq)＋HCl(aq)===NaCl(aq)＋H2O(l) ΔH＝＋57.3 kJ·mol－1(中和热)

C．2NO2===O2＋2NO  ΔH＝＋116.2 kJ·mol－1(反应热)

D．S(s)＋O2(g)===SO2(g)  ΔH＝－296.8 kJ·mol－1(反应热)