(15分)甲醇(CH3OH)是用来制备汽油添加剂和许多普通塑料的原料,低温液相合成甲醇的方法如下。
反应原理:2H2+ CO→CH3OH;反应条件:以三乙二醇二甲醚作为溶剂,以Raney-Ni和CH3ONa为催化剂。
(1)氢碳比[γ =]:当γ=2时,甲醇的选择性[λ =]达99.8%以上;当γ>2时,可能产生副产物CH4,写出相应反应的化学方程式                             
(2)干燥除水:为防止CH3ONa的水解,必须干燥除水,下表是不同干燥方法时对CO转化率的影响。
序号
干燥方法
CO转化率/%

不处理
40.2

无水乙醇洗
56.3

以四氢呋喃洗
62.4

无水乙醇洗并真空干燥
70.1

 
77.2
从实验设计完整性思考,请补充实验⑤中的干燥方法。
(3)反应温度:下图是= 2时甲醇合成过程中压力和温度随时间变化的图像。

在反应CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g) △H中,△H       0(填“>”或“<”);0~t2时间段内,随反应的进行体系的压力先增大后减小,原因是          ;能判断该反应基本结束的时刻为          ;若t3时刻,测得平衡后CO的转化率为75%,若起始反应时的CO的物质的量为a mol,假设反应容器的体积为1L,则t3时的平衡常数的值为           
(4)催化剂:在保持其它条件不变,只改变催化剂的用量,分别在1L恒容密闭容器中反应,测定10min时的CO转化率。下图是Raney-Ni为0.05g时,CO转化率与时间关系图,请画出Raney-Ni为1g时,CO转化率与时间变化图。
 0  110024  110032  110038  110042  110048  110050  110054  110060  110062  110068  110074  110078  110080  110084  110090  110092  110098  110102  110104  110108  110110  110114  110116  110118  110119  110120  110122  110123  110124  110126  110128  110132  110134  110138  110140  110144  110150  110152  110158  110162  110164  110168  110174  110180  110182  110188  110192  110194  110200  110204  110210  110218  203614 

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