题目内容
【题目】一氯甲烷(CH3C1)是一种重要的化工原料，常温下它是无色有毒气体，微溶于水，易溶于乙醇、CCl4等。
（1）甲组同学在实验室用下图所示装置模拟催化法制备和收集一氯甲烷。
① 无水ZnCl2为催化剂，a瓶中发生反应的化学方程式为____________________________。
② 装置B的主要作用是____________________。
③收集到的CH3Cl气体在氧气中充分燃烧，产物用过量的V1mL、c1mol·L-1NaOH溶液充分吸收，以甲基橙作指示剂，用c2 mol·L-1盐酸标准液对吸收液进行返滴定(发生的反应为：
NaOH+HCl= NaCl+H2O ,Na2CO3+2HCl＝2NaCl+2CO2↑+2H2O)，最终消耗V2 mL盐酸。则所收集CH3Cl的物质的量为_____ _ mol。(已知：2CH3Cl+3O2
2CO2+2H2O+2HCl)
（2）乙组同学选用甲组A、B装置和下图所示的部分装置检验CH3Cl中的氯元素。
(已知：一卤代烷一般要在加热条件下才能与氢氧化钠溶液反应)
①乙组同学的实验装置中，依次连接的合理顺序为A→B→________→__ → 。
②通入一段时间的CH3Cl气体，打开装置D中分液漏斗的活塞，观察实验现象。分液漏斗中盛放的试剂是_______和_________。
③能证明CH3Cl中含有氯元素的实验现象是_____________________________。
（3）查阅资料可知：AgNO3的乙醇溶液可以检验CH3X中的卤素原子。相关数据如下表：
①CH3X通入AgNO3的乙醇溶液中，除有沉淀生成外，还生成硝酸甲酯，请写出硝酸甲酯的结构简式：______________________________。
②将CH3Cl和CH3Br的混合气体通入AgNO3的乙醇溶液中，先出现淡黄色沉淀。请依据表中数据解释原因____________________________________。
【答案】
（1）①
②除去HCl气体（1分）
③（c1V1-c2V2）*10-3（2分）
（2）①F、D、G （2分）
②硝酸 硝酸银溶液（2分）
③F中无白色沉淀生成，D中有白色沉淀生成（2分）
（3）①CH3ONO2（1分）
②C－Br键的键能小，更容易断裂；Ksp(AgCl)>Kp(AgBr)，AgBr更容易沉淀（2分）
【解析】
试题分析：（1）①甲醇与浓盐酸在氯化铝作催化剂的条件下发生取代反应生成一氯甲烷和水，反应的化学方程式为CH3OH+HCl=CH3Cl+H2O，氯化锌加热时间过长会水解生成氢氧化锌或氧化锌，化学式为Zn（OH）2或ZnO，故答案为：CH3OH+HCl=CH3Cl+H2O；Zn（OH）2或ZnO；
②氯化氢易挥发，所以要用水除去一氯甲烷中的氯化氢，所以装置B的主要作用是除去氯化氢气体，故答案为：除去氯化氢气体；③根据题意，与氯化氢反应的氢氧化钠的物质的量为c1V1×10-3mol-c2V2×10-3mol，所以一氯甲烷燃烧产生氯化氢的物质的量为c1V1×10-3mol-c2V2×10-3mol，则一氯甲烷的物质的量为（c1V1-c2V2）×10-3mol，故答案为：（c1V1-c2V2）×10-3；（2）根据题意，检验CH3Cl中的氯元素，可以将一氯甲烷通入到热的氢氧化钠溶液中，反应一段时间后再加入用硝酸酸化的硝酸银溶液，根据是否有白色沉淀生成可判断氯元素的存在，①根据上面的分析可知，装置依次连接的合理顺序为A、B、F、D、G，故答案为：F、D、G；②根据上面的分析可知，分液漏斗中盛放的试剂是硝酸、硝酸银，故答案为：硝酸、硝酸银；③能证明CH3Cl中含有氯元素的实验现象是F中无白色沉淀生成，D中有白色沉淀生成，故答案为：F中无白色沉淀生成，D中有白色沉淀生成；（3）根据题意，CH3X通入AgNO3的乙醇溶液中，能生成硝酸甲酯和AgX，根据沉淀的溶解平衡可知，溶度积大的物质可以转化成溶度积小的，①硝酸甲酯的结构简式为：CH3ONO2，故答案为：CH3ONO2；
②依据表中数据可知，C-Br键的键能小，更容易断裂，同时溴化银的溶度积常数更小，溴化银更容易形成沉淀，所以先出现淡黄色溴化银沉淀，故答案为：C-Br键的键能小，更容易断裂，同时溴化银的溶度积常数更小，溴化银更容易形成沉淀。
【题目】甲、乙两同学对保存已久的Na2SO3试剂进行试验探究。取适量Na2SO3样品于洁净烧杯中，加入适量蒸馏水，充分搅拌全部溶解。
（1）测上述溶液的PH值，其PH值＞7，原因是（用离子方程式表示）
（2）取少量上述溶液于试管中，加入硝酸钡溶液生成白色沉淀，再加入盐酸，白色沉淀不溶解，甲认为已变质，乙认为他的结论不科学，理由是
（3）假设试剂由Na2SO3和Na2SO4中的一种或两种组成，设计试验方案，进行成分检验，请在答题卡上写出实验步骤、预期现象和结论。
限选试剂及仪器：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液，品红溶液，酸性高锰酸溶液，NaOH溶液、澄清石灰水、pH计、烧杯、试管、带塞导气管、滴管
实验步骤 | 预期现象和结论 |
步骤1：取适量试剂于洁净烧杯中，加入足量蒸馏水，充分搅拌，静置。 | |
步骤2：取适量步骤1所得溶液于试管中，加入少量的酸性高锰酸溶液溶液。 | 若酸性高锰酸钾溶液褪色，说明试剂含有 ① ，反之则无。 |
步骤3：另取适量步骤1所得溶液于另一试管中，先加入足量的稀盐酸，再滴加② 溶液。 | 如果有白色沉淀生成，则说明其中有Na2SO4，已经变质；如果没有白色沉淀生成，则说明其中没有Na2SO4。 |
（4）经实验检验后，确实已变质，现准确测定其中Na2SO3的含量。实验如下：
①配制250ml 约0．2molL-1 Na2SO3溶液：准确称取w克试样，置于烧杯中，加适量蒸馏水溶解，将溶液转入 ，洗涤，定容，摇匀。
②滴定：准确量取25．00ml Na2SO3所配制溶液于锥形瓶中，将0．05molL-1酸性高锰酸钾装入50ml （填酸式或碱式）滴定管，滴定至终点，记录数据。重复滴定2次。平均消耗KMnO4VmL。
③计算Na2SO3的质量分数= （只列出计算式，不要求算出结果）
