题目内容

【题目】镍废料中主要含有Ni,还有少量的Cu、Fe、Pb等。现从中制取Ni2O3,可用于制造人造卫星、宇宙飞船的高能电池,也可用于制成镍镉碱性电池。生产流程见下:

已知0.010 mol/L金属离子在不同pH下的沉淀情况如下:

Fe3+

Cu2+

Ni2+

Fe2+

开始沉淀pH

3.0

5.0

7.4

9.7

完全沉淀pH

4.0

6.5

9.0

11

回答下列问题:

(1)加入碳酸钙调pH的目的是___________________,“沉渣2”的主要成分是_____,必须先过滤“沉渣1”后再进行“除Cu”的原因是______________。

(2)用离子方程式解释加入NH4F “除Ca”的过程________________。

(3)“酸浸”时参与反应的H2SO4与HNO3物质的量比保持为3:2,此时Ni单质所发生的化学方程式为_______。

(4)“操作X”是________、________

(5)向NiO中加入盐酸溶解,待完全溶解后,加入足量NaOH溶液,再加入NaClO溶液,写出其中和NaClO相关的反应的离子方程式为__________________。

(6)根据上表数据,计算当0.010 mol/L NiSO4溶液中Ni2+完全沉淀时的c(Ni2+)= ____mol/L。

【答案】提高溶液 pH,去除Fe3+(使之转化为 Fe(OH)3) CuS “除 Cu”时溶液pH会降低,可能会溶解部分Fe(OH)3沉淀 Ca2+ +2F-=CaF2↓ 3Ni+3H2SO4+2HNO3=3NiSO4+2NO↑+4H2O 过滤 洗涤 2Ni(OH)2+ClO- =Ni2O3+Cl- +2H2O 10-5.2

【解析】

由流程图可知,镍废料在70—80℃条件下,与硫酸和硝酸的混酸反应,镍废料溶解得到浸出液,向浸出液中加入双氧水,将亚铁离子氧化为铁离子,加入碳酸钙调节溶液pH,可使铁离子转化为氢氧化铁沉淀而除去;向滤液中加入H2S,溶液中铜离子转化为硫化铜沉淀而除去;向所得滤液中加入NH4F溶液,溶液中钙离子转化为氟化钙沉淀而除去;向滤液中加入草酸溶液,溶液中镍离子转化为草酸镍沉淀,煅烧草酸镍沉淀,草酸镍分解生成NiO,向NiO中加入盐酸溶解NiO生成Ni2+,Ni2+在碱性条件下与次氯酸钠反应生成氧化镍。

(1)加入碳酸钙调节溶液pH,可使铁离子转化为氢氧化铁沉淀而除去;向滤液中加入H2S,溶液中铜离子转化为硫化铜沉淀;除溶液中铜离子时,铜离子与硫化氢反应时,有氢离子生成,使溶液pH会降低,可能会溶解部分Fe(OH)3沉淀,所以必须先过滤“沉渣1”后再进行“除Cu”,故答案为:提高溶液 pH,去除Fe3+(使之转化为 Fe(OH)3);CuS ; “除 Cu”时溶液pH会降低,可能会溶解部分Fe(OH)3沉淀;

(2)加入NH4F溶液,溶液中的钙离子与氟离子反应生成氟化钙沉淀,达到除钙的目的,反应的离子方程式为Ca2++2F-=CaF2↓;故答案为:Ca2++2F-=CaF2↓;

(3)由题意设H2SO4与HNO3物质的量分别为3mol,2mol;两种混合酸提供氢离子8mol,2mol硝酸根离子全部被还原为2mol一氧化氮,转移电子总数为6mol,镍在反应中被氧化为硫酸镍,根据电子守恒可知,消耗金属镍3mol,则反应的化学方程式为:3Ni+3H2SO4+2HNO3

=3NiSO4+2NO↑+4H2O,故答案为:3Ni+3H2SO4+2HNO3=3NiSO4+2NO↑+4H2O;

(4)向滤液中加入草酸,溶液中镍离子与草酸反应生成草酸镍沉淀,然后进行过滤、洗涤干燥得到草酸镍沉淀,故答案为:过滤;洗涤;

(5)向NiO中加入盐酸溶解,待完全溶解后生成NiCl2,NiCl2在碱性环境下被次氯酸钠氧化为三氧化二镍、次氯酸钠被还原为氯化钠,反应的离子方程式为:2Ni(OH)2+ClO-=

Ni2O3+Cl-+2H2O ,故答案为:2Ni(OH)2+ClO-=Ni2O3+Cl-+2H2O;

(6)由表中数据可知,当0.010 mol/L NiSO4溶液中Ni2+开始沉淀时,溶液中c(OH-)=10-6.6mol/L,Ksp[Ni(OH)2]= c(Ni2+)c2(OH-)= 0.010 mol/L×(10-6.6mol/L)2=10-15.2,当0.010 mol/L NiSO4溶液中Ni2+完全沉淀时,溶液中c(OH-)=10-5mol/L,c(Ni2+)===10-5.2 mol/L,故答案为:10-5.2。

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