题目内容

【题目】铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr2O3,还含有MgO、Al2O3、Fe2O3等杂质,以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾(K2Cr2O7)的流程图:

已知:①Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑;

②Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+。

根据题意回答下列问题:

(1)“焙烧”时FeO·Cr2O3转化为Na2CrO4和Fe2O3,写出“焙烧”时反应的化学方程式:_____________。

(2)①要检测“酸化”操作中溶液的pH是否等于4.5,应该使用______(填字母代号)。

a.广泛pH试纸 

b.甲基橙

c.pH计

d.精密pH试纸

②“酸化”步骤用醋酸调节溶液pH<5,其目的是_____________。

(3)“操作Ⅲ”由多步组成,获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加入KCl固体、_____________、_____________、过滤、洗涤、干燥。

(4)相关物质的溶解度数据如下表所示。“操作Ⅲ”中发生反应的化学方程式为Na2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是_____________。

物质

KCl

NaCl

K2Cr2O7

Na2Cr2O7

溶解度

(g/100 g水)

0 ℃

28

35.7

4.7

163

40 ℃

40.1

36.4

26.3

215

80 ℃

51.3

38

73

376

(5)称取重铬酸钾试样5.000 g配成500 mL溶液,取出50.00 mL于碘量瓶中,加入20 mL 2 mol/L H2SO4溶液和足量碘化钾,放于暗处5 min。然后加入100 mL水,加入3mL__________(填试剂名称)作指示剂,用0.100 0 mol/L Na2S2O3标准溶液进行滴定,若实验中共用去Na2S2O3标准溶液48.00 mL,则所得产品中重铬酸钾的纯度为___________(保留3位有效数字)。(已知:Cr2O72-+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O;I2+2S2O32-===2I-+S4O62-)

【答案】4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2 cd 使CrO42-转化为Cr2O72- 蒸发浓缩 冷却结晶 相同温度下K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7的小(或较低温度下,四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小) 淀粉溶液 47.0%

【解析】

铬铁矿与碳酸钠混合通过焙烧,得到Na2CrO4、Fe2O3、MgO和NaAlO2的混合体系,然后加水溶解得到固体Fe2O3、MgO和Na2CrO4、NaAlO2溶液,再调节溶液的pH,使偏铝酸盐完全沉淀,继续调节溶液的pH使CrO42-转化为Cr2O72-,最后向所得溶液中加入氯化钾,生成溶解度较小的K2Cr2O7。

(1)根据化合价升降法及元素守恒可配平化学方程式;

(2)①通常pH试纸只能测定溶液pH的整数,测定pH是小数的需要用精确试纸或pH计;

②结合流程图和反应过程中得到物质分析,酸化步骤用醋酸调节溶液pH<5为了转化CrO42-离子为Cr2O72-;

(3)溶液中得到溶质晶体的方法是蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤步骤分析回答;

(4)依据物质溶解度比较分析,反应向溶解度小的方向进行;

(5)碘单质遇到淀粉变蓝,反应的关系式为Cr2O72-~3I2~62S2O32-,由此计算即可。

(1)根据反应中各物质的元素化合价变化可知,铁从+2价变为+3价,铬从+3价变为+6价,氧从0价变为-2价,根据化合价升降法及元素守恒可配平化学方程式为

4FeOCr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑,故答案为:4FeOCr2O3+8Na2CO3+7O28Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2↑。

(2)①要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5,普通pH试纸只能测定溶液pH到整数,是近似测定,准确测定需要用pH计或精确pH试纸,故答案为:cd。

②酸化步骤用醋酸调节溶液pH<5,依据流程图中物质的转化和制备目的可知,结合反应平衡Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+,加入酸,氢离子浓度增大,平衡左移,作用是使CrO42-转化为Cr2O72-,故答案为:使CrO42-转化为Cr2O72-。

(3)操作Ⅲ有多步组成,获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加入KCl固体、蒸发浓缩,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到晶体,故答案为:蒸发浓缩,冷却结晶。

(4)依据图表物质的溶解度分析对比,操作Ⅲ发生反应的化学方程式是:Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7↓+2NaCl;说明相同温度下K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7的小(或较低温度下,四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小),

故答案为:相同温度下K2Cr2O7的溶解度比Na2Cr2O7的小(或较低温度下,四种物质中K2Cr2O7的溶解度最小)。

(5)碘遇淀粉显蓝色,因此可以用淀粉作指示剂。根据Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得反应的关系式为:Cr2O72-~3I2~62S2O32-,所以n(Cr2O72-)=0.1000mol/L×0.048L/6=0.0008mol,所以500mL重铬酸钾中n(Cr2O)=0.008mol,m(K2Cr2O7)=0.008mol×294gmol-1=2.352g,其纯度=2.352g/5g×100%=47%,故答案为:淀粉溶液,47.0%。

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