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【题目】ZrO2常用作陶瓷材料,可由锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2·SiO2,还含有少量Fe2O3、Al2O3、SiO2等杂质)通过如下方法制取。

已知:①ZrO2能与烧碱反应生成可溶于水的Na2ZrO3,Na2ZrO3与酸反应生成ZrO2+。

②部分金属离子在实验条件下开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示。

金属离子

Fe3+

Al3+

ZrO2+

开始沉淀时pH

1.9

3.3

6.2

沉淀完全时pH

3.2

5.2

8.0

(1)“熔融”时ZrSiO4发生反应的化学方程式为________________________________。

(2)“滤渣Ⅰ”的化学式为________________。

(3)为使滤液Ⅰ中的杂质离子沉淀完全,需用氨水调pH=a,则a的范围是________;继续加氨水至pH=b时,所发生反应的离子方程式为__________________________________________。

(4)向“过滤Ⅲ”所得滤液中加入CaCO3粉末并加热,得到两种气体。该反应的离子方程式为____________________________。

【答案】 ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O H2SiO3 (或H4SiO4) 5.2~6.2 ZrO2++2NH3·H2O+H2O===Zr(OH)4↓+2NH4+ 2NH4++CaCO3Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O

【解析】锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2SiO2,还含少量Fe2O3、Al2O3、SiO2等杂质)加NaOH熔融,ZrSiO4转化为Na2SiO3和Na2ZrO3,加过量盐酸酸浸,Na2SiO3与HCl生成硅酸沉淀,滤液中含有ZrO2+、Fe3+、Al3+,加氨水调节pH为5.2~6.2,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀,过滤,滤液中主要含有ZrO2+,再加氨水调节pH使ZrO2+转化为Zr(OH)4沉淀,过滤、洗涤,得到Zr(OH)4,加热分解,即可得到ZrO2。(3)需用氨水调pH=a,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀,而ZrO2+不能沉淀,根据表中数据判断;加氨水至pH=b时,ZrO2+与NH3H2O反应生成Zr(OH)4沉淀;据此分析解答。

(1)高温下,ZrSiO4与NaOH反应生成Na2SiO3和Na2ZrO3,其反应的方程式为:ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O;故答案为:ZrSiO4+4NaOHNa2SiO3+Na2ZrO3+2H2O;

(2)加过量盐酸酸浸,Na2SiO3与HCl生成硅酸沉淀,过滤,滤渣为H2SiO3,故答案为:H2SiO3;

(3)需用氨水调pH=a,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀,而ZrO2+不能沉淀,根据表中数据可知:pH在5.2~6.2时Fe3+、Al3+完全沉淀,而ZrO2+不沉淀;加氨水至pH=b时,ZrO2+与NH3H2O反应生成Zr(OH)4沉淀,其反应的离子方程式为:ZrO2++2NH3H2O+H2O=Zr(OH)4↓+2NH4+;故答案为:5.2~6.2;ZrO2++2NH3H2O+H2O=Zr(OH)4↓+2NH4+;

(4)过滤Ⅲ所得滤液中主要含有铵根离子,溶液显酸性,加入CaCO3粉末并加热得到氨气和二氧化碳,其反应的离子方程式为:2NH4++CaCO3=Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O,故答案为:2NH4++CaCO3=Ca2++2NH3↑+CO2↑+H2O;

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(2)利用I2O5也可消除CO的污染,其反应原理为I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s) ΔH。已知在不同温度(T1、T2)下,向装有足量I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得CO2气体的体积分数φ(CO2)随时间t的变化曲线如图所示。

①温度为T2时,0~2 min 内,CO2的平均反应速率 υ(CO2)=______________。

②b点时CO的转化率为_______,化学反应的平衡常数K=_____(填表达式)。

③反应:I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)的ΔH______0(填“>”“<”或“=”)。

④上述反应在T1下达到平衡时,再向容器中充入物质的量均为2 mol的CO和CO2气体,则化学平衡________(填“向左” “向右”或“不”)移动。

⑤下列现象,可以表示上述反应达到平衡状态的是____________(填字母)。

A.容器内的压强不再变化 B.混合气的平均相对分子质量不再变化

C.混合气的密度不再变化 D.单位时间内消耗CO和生成CO2的物质的量之比为1∶1

(3)Na2SO3具有还原性,其水溶液可以吸收Cl2(g),减少环境污染。

已知反应:

①Na2SO3(aq)+Cl2(g)+H2O(l) Na2SO4(aq)+2HCl(aq) ΔH1=a kJ·mol1

②Cl2(g)+H2O(l) HCl(aq)+HClO(aq) ΔH2=b kJ·mol1

试写出Na2SO3(aq)与HClO(aq)反应的热化学方程式:________________________。

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