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精英家教网如图表示白磷（P4）分子结构．白磷在氧气不足时燃烧生成P4O6，P4O6分子结构可以看成是白磷分子中磷磷键之间插入氧原子．
已知：键能表示断裂1mol化学键需要吸收的能量．几种共价键的键能如表所示：
化学键 P-P P-O P═O O═O
键能/kJ?mol-1 a b c d
则P4（s）+3O2（g）═P4O6（s）的反应热（△H）为（　　）
A、（6a+3d-12b-4c）kJ?mol-1
B、（4a+3d-8b）kJ?mol-1
C、（6a+3d-12b）kJ?mol-1
D、（6a+3d+4c-12b）kJ?mol-1
分析：反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，据此计算判断．注意每摩尔P4中含有6molP-P键．
解答：解：各化学键键能为P-P akJ?mol-1、P-O bkJ?mol-1、O=O c kJ?mol-1．
反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，
所以反应P4+3O2=P4O6的反应热△H=6×akJ?mol-1+3×ckJ?mol-1-12×bkJ?mol-1=（6a+3d-12b）kJ?mol-1；
故选：C．
点评：本题考查反应热与化学键键能的关系，难度中等，注意从物质能量、键能理解反应热．
练习册系列答案
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（2013?江苏）磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素，主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3（PO4）2等形式存在．它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用．
（1）白磷（P4）可由Ca3（PO4）2、焦炭和SiO2 在一定条件下反应获得．相关热化学方程式如下：
2Ca3（PO4）2（s）+10C（s）═6CaO（s）+P4（s）+10CO（g）△H1=+3359.26kJ?mol-1
CaO（s）+SiO2（s）═CaSiO3（s）△H2=-89.61kJ?mol-1
2Ca3（PO4）2（s）+6SiO2（s）+10C（s）═6CaSiO3（s）+P4（s）+10CO（g）△H3
则△H3=
+2821.6
+2821.6
 kJ?mol-1．
（2）白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒，解毒原理可用下列化学方程式表示：
11P4+60CuSO4+96H2O═20Cu3P+24H3PO4+60H2SO4
60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是
3mol
3mol
．
（3）磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得，含磷各物种的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系如图所示．

①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制在
4～5.5（介于此区间内的任意值或区间均可）
4～5.5（介于此区间内的任意值或区间均可）
；pH=8时，溶液中主要含磷物种浓度大小关系为
c（HPO42-）＞c（H2PO4-）
c（HPO42-）＞c（H2PO4-）
．
②Na2HPO4溶液显碱性，若向溶液中加入足量的CaCl2 溶液，溶液则显酸性，其原因是
3Ca2++2HPO42-═Ca3（PO4）2↓+2H+
3Ca2++2HPO42-═Ca3（PO4）2↓+2H+
（用离子方程式表示）．
（4）磷的化合物三氯氧磷（）与季戊四醇（）以物质的量之比2：1 反应时，可获得一种新型阻燃剂中间体X，并释放出一种酸性气体．季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如图所示．

①酸性气体是
HCl
HCl
（填化学式）．
②X的结构简式为
．
白磷（P4）是磷的单质之一，易氧化，与卤素单质反应生成卤化磷．卤化磷通常有三卤化磷或五卤化磷，五卤化磷分子结构如图所示．该结构中氯原子有两种不同位置．
（1）6.20g白磷在足量氧气中完全燃烧生成氧化物，反应所消耗的氧气在标准状况下的体积为
5.6
5.6
 L．
上述燃烧产物溶于水配成50.0mL磷酸（H3PO4）溶液，该磷酸溶液的物质的量浓度为
4.00mol/L
4.00mol/L
 mol/L．
（2）含0.300mol H3PO4的水溶液滴加到含0.500mol Ca（OH）2的悬浮液中，反应恰好完全，生成1种难溶盐和16.2g H2O．该难溶盐的化学式可表示为
Ca5（PO4）3（OH）
Ca5（PO4）3（OH）
．
（3）白磷和氯、溴反应，生成混合卤化磷PCl5-xBrx（1≤x≤4，且x为整数）．
如果某混合卤化磷共有3种不同结构（分子中溴原子位置不完全相同的结构），该混合卤化磷的相对分子质量为
297.5或342
297.5或342
．
（2010?上海）白磷（P4）是磷的单质之一，易氧化，与卤素单质反应生成卤化磷．卤化磷通常有三卤化磷或五卤化磷，五卤化磷分子结构（以PCl5为例）如右图所示．该结构中氯原子有两种不同位置．
1）6.20g白磷在足量氧气中完全燃烧生成氧化物，反应所消耗的氧气在标准状况下的体积为
5.6
5.6
 L．上述燃烧产物溶于水配成50.0mL磷酸（H3PO4）溶液，该磷酸溶液的物质的量浓度为
4.00
4.00
mol?L-1．
2）含0.300mol H3PO4的水溶液滴加到含0.500mol Ca（OH）2的悬浮液中，反应恰好完全，生成l种难溶盐和16.2g H2O．该难溶盐的化学式可表示为
Ca5（PO4）3（OH）
Ca5（PO4）3（OH）
．
3）白磷和氯、溴反应，生成混合卤化磷PCl5-xBrx（1≤x≤4，且x为整数）．如果某混合卤化磷共有3种不同结构（分子中溴原子位置不完全相同的结构），该混合卤化磷的相对分子质量为
297.5或342
297.5或342
．
4）磷腈化合物含有3种元素，且分子中原子总数小于20.0.10mol PCl5和0.10mol NH4Cl恰好完全反应，生成氯化氢和0.030mol磷腈化合物．推算磷腈化合物的相对分子质量（提示：M＞300）．

 白磷（P4）是磷的单质之一，易氧化，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷或五卤化磷，五卤化磷分子结构（以PCl5为例）如右图所示。该结构中氯原子有两种不同位置。

1）6.20g白磷在足量氧气中完全燃烧生成氧化物，反应所消耗的氧气在标准状况下的体积为             L。

上述燃烧产物溶于水配成50.0mL磷酸（H3PO4）溶液，该磷酸溶液的物质的量浓度为                 mol·L-1。

2）含0.300mol H3PO4的水溶液滴加到含0.500mol Ca(OH)2的悬浮液中，反应恰好完全，生成l种难溶盐和16.2g H2O。该难溶盐的化学式可表示为                    。

3）白磷和氯、溴反应，生成混合卤化磷（，且x为整数）。

如果某混合卤化磷共有3种不同结构（分子中溴原子位置不完全相同的结构），该混合卤化磷的相对分子质量为                                    。

4）磷腈化合物含有3种元素，且分子中原子总数小于20。0.10mol PCl5和0.10mol NH4Cl恰好完全反应，生成氯化氢和0.030mol磷腈化合物。推算磷腈化合物的相对分子质量（提示：M>300）。

 

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