题目内容

【题目】合成气(CO+H2)广泛用于合成有机物,工业上常采用天然气与水蒸气反应等方法来制取合成气。

(1)已知标况下,5.6LCH4与水蒸气完全反应时吸收51.5KJ的热量,请写出该反应的热化学方程式____;

(2)在150℃时2L的密闭容器中,将2 mol CH4和2 mol H2O(g)混合,经过15min达到平衡,此时CH4的转化率为60%。回答下列问题:

①从反应开始至平衡,用氢气的变化量来表示该反应速率v(H2)=____。

②在该温度下,计算该反应的平衡常数K=____。

③下列选项中能表示该反应已达到平衡状态的是____

A.v(H2)逆=3v (CO)正 B.密闭容器中混合气体的密度不变

C.密闭容器中总压强不变 D.C (CH4) = C (CO)

(3)合成气中的氢气也用于合成氨气:N2 + 3H22NH3。保持温度和体积不变, 在甲、乙、丙三个容器中建立平衡的相关信息如下表。则下列说法正确的是____;

容

器

体积

起始物质

平衡时NH3的物质的量

平衡时N2的

体积分数

反应开始时的速率

平衡时容器内压强

甲

1L

1molN2+3molH2

1.6mol

φ甲

ν甲

P甲

乙

1L

2molN2+6molH2

n1 mol

φ乙

ν乙

P乙

丙

2L

2molN2+6molH2

n2 mol

span>φ丙

ν丙

P丙

A.n1=n2=3.2 B.φ甲=φ丙>φ乙 C.ν乙>ν丙>ν甲 D.P乙>P甲=P丙

(4)合成气制甲醚的反应方程式为2CO(g) + 4H2(g)CH3OCH3(g)+ H2O(g) △H = b kJ/mol。有研究者在催化剂(Cu—Zn—Al—O和A12O3)、 压强为5.OMPa的条件下,由H2和CO直接制备甲醚,结果如下图所示。

① 290℃前,CO转化率和甲醚产率的变化趋势不一致的原因是____;

② b____0,(填“>”或“<”或“=”)理由是____。

【答案】 CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206 kJ/mol 0.12mol.L-1.min-1 21.87 AC BD 有副反应发生 < 平衡后,升高温度,产率降低

【解析】(1)标况下,5.6LCH4的物质的量为=0.25mol,故1mol CH4与水蒸气完全反应生成合成气的反应热为+=++206 kJ/mol,根据反应方程式可知,该反应的热化学方程式为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H=+206 kJ/mol;

(2) CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)

开始时的浓度(mol/L) 1 1 0 0

改变的浓度(mol/L) 0.6 0.6 0.6 1.8

平衡时的浓度(mol/L) 0.4 0.4 0.6 1.8

①v(H2)= ==0.12mol.L-1.min-1;②K=== 21.87mol2L-2;③A.v(H2)逆=3v (CO)正,根据反应速率之比等于化学计量数之比有v(H2)正=3v (CO)正,故v(H2)逆=v(H2)正,反应已达到平衡状态,选项A选;B.参与反应的物质均为气体,气体的总质量不变,反应在恒容条件下进行,故密度始终保持不变,密闭容器中混合气体的密度不变,不能说明反应已达到平衡状态,选项B不选;C.同温同压下,气体的压强与气体的物质的量成正比,该反应正反应为气体体积增大的反应,密闭容器中总压强不变,则总物质的量不变,说明反应已达到平衡状态,选项C选; D.反应开始时加入2 mol CH4和2 mol H2O(g),反应过程中两者的物质的量始终保持相等, C (CH4) = C (CO) 不能说明反应已达到平衡状态,选项D不选。答案选AC;(3)根据表中数据知,甲丙中各反应物的浓度相等,所以相当于等效平衡,平衡时N2的体积分数相等;乙中各反应物浓度是甲的2倍,且压强大于甲,增大压强,平衡向气体体积缩小的方向移动,所以平衡时乙中N2的体积分数小于甲;A.甲丙中各反应物的浓度相等,n1= 3.2,乙压强大于甲乙,平衡正向移动,n2> 3.2,选项A错误;B.甲丙为等效平衡,平衡时N2的体积分数相等φ甲 =φ丙,乙压强大,平衡正向移动,平衡时乙中N2的体积分数小于甲,故φ甲 =φ丙>φ乙,选项B正确; C.甲丙中各反应物的浓度相等,为等效平衡,反应速率相等,ν丙=ν甲,乙中各反应物浓度平衡时接近甲丙的二倍,反应速率较大,ν乙>ν丙=ν甲,选项C错误;D.体积相同的容器中,甲丙等效,单位体积气体总物质的量浓度相同,压强相等P甲 =P丙,乙中平衡时单位体积气体总物质的量接近甲丙的二倍,P乙>P甲 =P丙,选项D正确。答案选BD;(4)① 290℃前,CO转化率随温度升高而降低,根据反应2CO(g) + 4H2(g)CH3OCH3(g)+ H2O(g)可知甲醚是生成物,产率应该降低,但反而增大,证明还有另外的反应生成甲醚,即CO的转化率和甲醚产率的变化趋势不一致的原因是有副反应发生;②根据图中信息可知,平衡后,升高温度,产率降低,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,则正反应为放热反应,△H = b< 0。

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