题目内容
A、B、C是原子序数依次递增的短周期元素,A元素原子的电子总数等于其基态电子层数,B元素原子的价电子结构为nsnnpn,C元素的第一电离能在同族元素中最大,并且高于同周期左右相邻的元素,但其单质的熔点却低于同周期左右相邻元素的单质,D的价电子结构为3d64s2。请回答:
(1)D元素较稳定的化合价是 。
(2)C与A形成的最简单分子是 分子(填:“极性”或“非极性”),该分子再与A+元素结合成离子时,ACA键的键角发生改变,其原因是
(3)在烃中,若要求所有的原子都有可能在同一个平面中,则对碳原子成键轨道的要求是:
(4)在金刚石晶体的一个晶胞(如图1)中,含有 个碳原子。在二氧化硅晶体的一个晶胞中,含有 个化学键。原子晶体能否形成最密堆积结构,原因是
(5)铁晶体的晶胞结构(如图2):若铁原子的半径是r cm,则铁的密度是 。
(1)+3;(2)极性,NH3中有一对孤对电子,它对成键电子的排斥作用强于成键电子之间的排斥作用,当孤对电子与H+结合形成配位键形成NH4+后,孤对电子成为成键电子,四个键等同,斥力也等同。所以HNH键的键角就由107°转变为109°28’。
(3)不能有sp3杂化轨道(或只能有sp和sp2杂化轨道)
(4)18 32 原子晶体是原子之间是以共价键结合的,共价键有饱和性和方向性,一个原子不能形成12条共价键,所以原子晶体就不能形成配位数是12的最密堆积结构。
(5) g/cm3
解析:
“电子总数等于其基态电子层数”只有一种情况,就是氢原子。因为氢原子在激发态时电子处于2s轨道,电子排布式为:2s1,所以,用“基态”更科学一些。“nsnnpn”看起来好象都是未知数,但最大容量原理、构造原理告诉我们,s轨道最多只能容纳2个电子,因为p轨道有电子,所以s轨道全充满,n——2。“C的第一电离能高于周周期左右相邻的元素”,这说明它是半充满结构(不是全充满),在短周期中有四种情况:Be、N、Mg、P,“其单质的熔点却低于同周期左右相邻元素的单质”,这一情况只有说明可能是Be、N或P。因为Mg与铝都是金属晶体,铝离子的半径小但电荷高,金属键强度高于镁,所以。铝熔点高于镁。而N2晶体属于分子晶体,熔点明显低于属于原子晶体的金刚石,也低于相对分子质量高于它的O2;P和Be的熔点不清楚,也不清楚相邻元素B和S的晶体类型和熔点,所以无法判断。但“C元素的第一电离能在同族元素中最大”告诉我们C元素是第二周期的元素――氮。
(1)3d64s2转化为更稳定的半充满结构3d5,失3个电子,所以+3价稳定。D就是铁,符合铁的性质。
(2)NH3 是三角锥形,所以是极性分子;NH3中有一对孤对电子
,它对成键电子的排斥作用强于成键电子之间的排斥作用,所以,虽然在NH3 中N原子是sp3杂化,但HNH键的键角为107°,小于109°28’,但NH3 中的孤对电子与有空轨道的H+通过配位键结合形成
后,由于NH4+中没有了孤对电子,四条键完全等同,所以排斥作用等同,键角恢复到109°28’。
(3)由于在已知的碳原子的价电子为2s22p2,所以碳的杂化方式只能是s轨道和p轨道杂化。其中sp和sp2杂化分别是直线型和平面型的,符合试题要求,但sp3轨道呈正四面体型,所以,当所有原子在一个平面中时,碳原子就不能呈sp3杂化,不能有sp3杂化轨道。
(4)金刚石的晶体结构在考试说明中明确要求。应该背过。在金刚石晶体的一个晶胞中共有18个原子。 其中八个顶点上各有一个,共8个;六个面上各有一个,共6个;晶胞中有4个。这样,每个晶胞中含有原子数为:
8×+6×+4——8个。
硅晶体与金刚石晶体晶体结构相同,SiO2晶体可看成是在硅晶体的Si-Si键之间插上了一个O原子。关于SiO2晶体结构也是考试说明中明确规定必须记住的。
在SiO2晶体中,从化学式可以看出,氧原子数目是硅原子数目的2倍,所以,在一个晶胞中,含有氧原子数——8×2——16。共有原子:8×3——24个。
在SiO2晶体中,每个硅原子形成4条键,但只占每条键的;每个氧原子形成2条键,但只占每条键的。所以在一个SiO2晶胞中所含的化学键数目:8×4×+16×2×——16+16——32。这是正规的解法,不按照结构原理来分析和解决问题的方法,是正解。正解的依据就是计算晶胞中原子数目的均摊法。均摊原理是晶体分析的一个重要方法,希望分析问题能从均摊原理着手。
也可以从SiO2晶体的平面图看:
,每个硅原子能形成4条键(从图上看,氧原子就没有键了),共形成8×4——32条键。但这种解法总是因物质的结构而异,建议用正解。
原子晶体不能形成最密堆积结构。因为最密堆积结构要求达到配位数是12。而原子晶体是原子之间是以共价键结合的,共价键有饱和性和方向性,一个原子不能形成12条共价键,所以原子晶体就不能形成配位数是12的最密堆积结构。实际上不仅是原子晶体,凡是结合力具有方向性和饱和性的,都不能形成最密堆积结构。如冰,水分子之间经氢键结合,所以,冰的密度比水大;而干冰,则是以分子间作用力结合,就是最密堆积结构;O2的晶体也是最密堆积结构。
(5)铁晶体的晶胞结构如图。要注意的是它是体心立方。体心立方结构的
特点是:8个在顶点上的原子都不相互接触,但都与位于正立方体中心的原子接
触,从几何图形上说就是相切。因此当晶胞左上方的两个原子(①②)为一上边,
以右下方的两个原子(③④)为下边,切过中心原子(⑤)可得一倾斜的平面,
平面图为:
,如果画一个立方体图就是
,对角上的两个原子核间的距离是原子半径的4倍。根据勾股定理可以推算出,对正立方立方体对角线
的长度是边长的倍。六个面上的对角线的长度是边长的倍。
由此可得,铁晶胞的对角线a——4r,边长a ——r,
铁晶胞的体积——(r)3——r3cm3。
在一个铁晶胞中,有两个铁原子,其质量为:g,
所以,铁晶体的密度——g/r3cm3—— g/cm3。
在这里要说的是,晶体密度的计算一般只要求到简单立方、面心立方(铜型)和体心立方(钾型)。
容易出的错误是学生往往把体心立方当成面心立方来计算。把图
当成是六个面中一个面的情况,这一点会导致全盘皆输。
空间利用率一般不要求计算,只要求记住就行了。空间利用率与晶体中原子的种类无关,任何晶体,只要晶型相同,无论粒子种类如何,空间利用率都是相同的,结果就是52%、68%、74%。