题目内容

【题目】钴、铜及其化合物在工业上有重要用途,回答下列问题:

(1) 请补充完基态Co的简化电子排布式:[Ar]______, Co2+有________个未成对电子。

(2)Na3[Co(NO2)6]常用作检验K+的试剂, 配位体的中心原子的杂化形式为______, 空间构型为______。大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和 (如苯分子中的大π键可表示为,则中大π键应表示为________。

(3)配合物[Cu(En)2]SO4的名称是硫酸二乙二胺合铜(Ⅱ), 是铜的一种重要化合物。其中 En 是乙二胺(H2NCH2CH2NH2)的简写。

①该配合物[Cu(En)2]SO4中N、 O、 Cu的第一电离能由小到大的顺序是__________。

②乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺, 且相对分子质量相近, 但乙二胺比三甲胺的沸点高得多, 原因是___________

(4) 金属Cu晶体中的原子堆积方式如图所示, 其配位数为________,铜原子的半径为a nm, 阿伏加德罗常数的值为NA, Cu的密度为________ g/cm3(列出计算式即可)。

【答案】3d74s2 3 sp2 V形 Cu<O<N 乙二胺分子之间可以形成氢键,三甲胺分子之间不能形成氢键 12

【解析】

(1)Co的原子序数为27,则按电子排布规律可书写其简化电子排布式,Co2+有25个电子,按电子排布规律可确定有几个未成对电子;

(2)通过计算配位体的价电子对数,可确定中心原子的杂化形式及离子的空间构型,大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和,则计算出m和n,就可表示;

(3)①按第一电离能的规律,对N、 O、 Cu的第一电离能展开由小到大排序;

②乙二胺比三甲胺的沸点高得多的原因从影响沸点的因素入手分析;

(4)从金属Cu晶体中的原子堆积方式,按均摊法计算其配位数,铜原子的半径为a nm, 阿伏加德罗常数的值为NA,,Cu晶体的密度即其晶胞的密度,可通过晶胞质量、晶胞体积按定义计算;

(1)Co原子核外有27个电子,根据构造原理书写基态Co的简化电子排布式:[Ar]3d74s2,Co原子失去4s能级上的2个电子生成Co2+,该离子3d能级上有7个电子,有5个轨道,每个轨道最多排列2个电子,则未成对电子数是3;

故答案为:3d74s2;3;

(2)配位体的中心原子N原子价层电子对个数=,且含有1个孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断N原子的杂化形式及空间构型分别为sp2、V形;

故答案为:sp2;V;

大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,则m=3,中心原子sp2杂化,所以中心原子中有1对孤对电子没有参与形成大π键,则n = 6×3-2×2-2-4×2 = 4,则中大π键应表示为Π34;

答案为:Π34;

(3)①同一周期元素,第VA族元素第一电离能大于其相邻元素第一电离能,所以第一电离能O<N,非金属元素第一电离能大于金属元素第一电离能,所以第一电离能Cu<O;

答案为:Cu<O<N;

②乙二胺分子之间形成氢键,三甲胺分子之间不能形成氢键,乙二胺比三甲胺的沸点高的多,

答案为:乙二胺可以形成分子间氢键,而三甲胺不能;

(4) 金属Cu晶体中Cu原子的配位数=3×8÷2=12,铜的原子半径为anm,每个面对角线上的3个Cu原子紧密相邻,则晶胞棱长=,晶胞体积=,晶胞中Cu原子个数=,Cu的密度;

答案为:12 ; 。

练习册系列答案
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已知:①高氯酸铵受热分解为N2、Cl2、O2和H2O;②Mg3N2易水解;③Cu与N2在酒精灯加热条件下不反应。

(1)写出高氯酸铵受热分解的化学反应方程式: _____________,Mg3N2的电子式为________。

(2)现有23.5g NH4ClO4分解,用下列装置设计实验,验证其分解产物并计算分解率。(注:①装置中空气已除尽;②装置可重复使用;③B~F装置中的试剂均过量且能与相应物质反应完全。)

①用E装置质量的增加来验证生成的气体产物之一,则E中盛放的试剂是:_______。

②请按气流由左至右的方向连接装置:A →E→D →B→______→_____→_______→E (选择B~F装置,并用B~F字母填空)。

③证明产物中有Cl2的实验现象:________。

④反应结束后,若C装置质量增加了2.38g,则NH4ClO4的分解率是:________%。

(3)样品中NH4ClO4的含量(杂质中不含NH4+)还可用蒸馏法测定(如图所示,加热和夹持装置已略去),实验步骤如下:

步骤1:组装仪器,检查气密性;准确称取样品a g(不超过0.5g)于蒸馏烧瓶中,加入约150mL水溶解。

步骤2:准确量取40.00mL 约0.1mol/L H2SO4于锥形瓶中。

步骤3:向蒸馏烧瓶中加入20mL 3mol/L NaOH溶液;加热蒸馏使NH3全部挥发。

步骤4:用新煮沸过的水冲洗冷凝装置2~3次,洗涤液并入锥形瓶中。

步骤5:向锥形瓶中加2~3滴甲基橙,用c mol/L NaOH标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液V1 mL。

步骤6:重复实验2~3次。

回答下列问题:

①步骤2中,准确量取40.00ml H2SO4 溶液的玻璃仪器是: __________。

②为获得样品中NH4ClO4的含量,还需补充的实验是:______。

【题目】亚甲基蓝(Methylnene Blue)在碱性条件下与葡萄糖作用生成亚甲基白(Methylene White),亚甲基蓝的结构简式:

著名的蓝瓶子实验操作步骤如下:

①如图示在250mL锥形瓶中,依次加入2g NaOH、100mL H2O和3g葡萄糖,搅拌溶解后,再加入3滴~5滴0.2%的亚甲基蓝溶液,振荡混合液呈现蓝色;

②塞紧橡皮塞(活塞a、b关闭),将溶液静置,溶液变为无色;

③再打开瓶塞,振荡,溶液又变为蓝色;

④再塞紧橡皮塞,将溶液静置,溶液又变为无色,以上③、④可重复多次。

试回答下列问题:

(1)某学生将起初配得的蓝色溶液分装在A,B两支试管中(如上图,A试管充满溶液,B中有少量溶液),塞上橡皮塞静置片刻,两溶液均显无色,若再同时振荡A,B试管,能显蓝色的是_________(填“A”或“B”);

(2)若塞紧锥形瓶塞并打开活塞a、b,通入足量氢气后,再关闭活塞a、b并振荡,溶液能否由无色变为蓝色_________(填“能”或“不能”);若塞紧锥形瓶塞并打开a、b通入足量氧气,溶液能否由无色变为蓝色_________(填“能”或“不能”);

(3)上述转化过程中,葡萄糖的作用是_________,亚甲基蓝的作用是_________;

(4)上述实验中葡萄糖也可用鲜橙汁(其中含丰富维生素C)代替,这是因为维生素C具有_____;

(5)该实验中③、④操作能否无限次重复进行_________(填“能”或“不能”),理由是 _____。

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