Question

1．正丁醚是惰性溶剂，可用作有机合成反应溶剂．某实验小组利用如下装置（夹持和加热装置均省略）合成正丁醚．发生的反应为：
2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{H_{2}SO_{4}}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O
反应物和产物的相关数据列表如下：

化合物 名称	密度（g/mL ）	熔  点（℃）	沸  点（℃）	水中溶解性
正丁醇	0.810	-89.8	118.0	微溶
正丁醚	0.7689	-95.3	142	不溶于水
备注：正丁醚微溶于饱和氯化钙溶液．

实验步骤：在一定容积的三口烧瓶中，加入10.9g（相当13.5mL）正丁醇、2.5mL浓硫酸和几粒沸石，摇匀后，一口装上温度计，温度计插入液面以下，另一口装上分水器，分水器的上端接球形冷凝管，先在分水器内放置1.7mL水，另一口用塞子塞紧．然后将三口瓶放在石棉网上小火加热至微沸，进行分水．反应中产生的水经球形冷凝管后，收集在分水器的下层，上层有机层积至分水器支管时，即可返回烧瓶．大约经1.5h后，三口瓶中反应液温度可达134一136℃，当下层水至分水器的支管口处停止反应．
将反应液冷却到室温后倒入盛有25mL水的分液漏斗中，经过分离、洗涤后再分离提纯可得正丁醚3.4g．回答下列问题：
（1）该实验时球形冷凝管的进水口为2（填1或2）；
（2）在该实验中，三口烧瓶的容积最适合的是A（填入正确选项前的字母）．
A．50mL　　　　　 B．150mL　　　　 C．250mL　　　　 D．500mL
（3）本实验中容易产生烃类化合物的化学反应方程式为：HOCH₂CHBrCH₂CH₃ $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃+H₂O．
（4）反应液冷却到室温后倒入盛有25mL水的分液漏斗中，振荡静置，得到有机层的操作方法是将分液漏斗颈上的玻璃塞打开，再将分液漏斗下面活塞拧开，使下层液体慢慢沿烧杯壁留下，关闭分液漏斗，将上层有机物从分液漏斗上口倒出．
（5）有机层粗产物依次用12mL水、8mL5%氢氧化钠溶液、8mL水和8mL饱和氯化钙溶液洗涤．用氢氧化钠溶液溶液洗涤的目的是除去产品中的硫酸；用氯化钙溶液洗涤的目的是除去少量的氢氧化钠，且能减少产物的损失．
（6）洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是cba（填字母）．
a．蒸馏              b．过滤　       c．加入无水CaCl₂
（7）本实验所得到的正丁醚产率为35.34%．

Answer 1

分析 （1）根据逆流时冷凝效果好判断进水口；
（2）三口烧瓶的中所加入的液体为13.5mL）正丁醇、2.5mL浓硫酸，共约为16mL左右，三口烧瓶中液体加热时一般液体体积不超过三分之二，据此选择烧瓶的规格；
（3）正丁醇在浓硫酸加热的条件下容易脱水生成1-丁烯；
（4）反应液冷却到室温后倒入盛有25mL水的分液漏斗中，振荡静置，由于正丁醚的密度小于水，所以得到有机层在上层，要先将水层从分液漏斗下口放出，再将上层液体从上口倒出；
（5）有机层粗产物中有少量的硫酸，可以用氢氧化钠除去，正丁醚微溶于饱和氯化钙溶液，所以可以用饱和氯化钙溶液洗涤除去有机物中少量的氢氧化钠；
（6）洗涤完成后，加入无水氯化钙干燥，通过过滤除去无水氯化钙，再通过蒸馏可得丁醚；
（7）10.9g（相当13.5mL）正丁醇的物质的量为0.147mol，根据反应2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{135℃}^{浓硫酸}$C₄H₉OC₄H₉+H₂O，生成的丁醚的物质的量为0.074mol，计算出理论产量，正丁醚产率=$\frac{实际产量}{理论产量}$×100%；

解答 解：（1）根据逆流时冷凝效果好，所以进水口为2，
故答案为：2；
（2）三口烧瓶的中所加入的液体为13.5mL）正丁醇、2.5mL浓硫酸，共约为16mL左右，三口烧瓶中液体加热时一般液体体积不超过三分之二，选择烧瓶的规格为50mL，
故选A；
（3）正丁醇在浓硫酸加热的条件下容易脱水生成1-丁烯，反应方程式HOCH₂CHBrCH₂CH₃ $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：HOCH₂CHBrCH₂CH₃ $→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₂=CHCH₂CH₃+H₂O；
（4）反应液冷却到室温后倒入盛有25mL水的分液漏斗中，振荡静置，由于正丁醚的密度小于水，所以得到有机层在上层，要先将水层从分液漏斗下口放出，再将上层液体从上口倒出，操作为将分液漏斗颈上的玻璃塞打开，再将分液漏斗下面活塞拧开，使下层液体慢慢沿烧杯壁留下，关闭分液漏斗，将上层有机物从分液漏斗上口倒出，
故答案为：将分液漏斗颈上的玻璃塞打开，再将分液漏斗下面活塞拧开，使下层液体慢慢沿烧杯壁留下，关闭分液漏斗，将上层有机物从分液漏斗上口倒出；
（5）有机层粗产物中有少量的硫酸，可以用氢氧化钠除去产品中的硫酸，正丁醚微溶于饱和氯化钙溶液，所以可以用饱和氯化钙溶液洗涤除去有机物中少量的氢氧化钠，且能减少产物的损失，
故答案为：除去产品中的硫酸；除去少量的氢氧化钠，且能减少产物的损失；
（6）洗涤完成后，过滤除去无水氯化钙，再通过蒸馏可得丁醚，所以操作顺序是cba，
故答案为：cba；
（7）10.9g（相当13.5mL）正丁醇的物质的量为0.147mol，根据反应2CH₃CH₂CH₂CH₂OH$→_{135℃}^{浓硫酸}$C₄H₉OC₄H₉+H₂O，生成的丁醚的物质的量为0.074mol，丁醚的理论产量为130×0.074g=9.62g，所以正丁醚产率=$\frac{实际产量}{理论产量}$×100%=$\frac{3.4g}{9.62g}$×100%=35.34%，
故答案为：35.34%．

点评 本题考查实验的基本操作，混合物的分离操作，重点考查分液、蒸馏操作，有关物质的量基本计算和产率的计算等，关注基础考查，中等难度．