题目内容

【题目】SO2是危害最为严重的大气污染物之一,SO2的含量是衡量大气污染的一个重要指标。工业上常采用催化还原法或吸收法处理SO2。催化还原SO2不仅可以消除SO2污染,而且可得到有价值的单质S。

(1)已知CH4和S的燃烧热分别为a kJ/mol 和b kJ/mol。在复合组分催化剂作用下,CH4可使SO2转化为S,同时生成CO2 和液态水。反应的热化学方程式为______________。(△H用含a、b的代数式表示)

(2)用H2还原SO2生成S的反应分两步完成,如图1所示,该过程中相关物质的物质的量浓度随时间的变化关系如图2 所示:

①分析可知X为_______________(写化学式),0~t1时间段的反应温度为_______________,0~t1时间段用SO2表示的化学反应速率为______________________;

②总反应的化学方程式为___________________________________________;

(3)焦炭催化还原SO2生成S2的化学方程式为:2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g),恒容容器中,lmol/L SO2与足量的焦炭反应,SO2的转化率随温度的变化如图3 所示。

①该反应的ΔH______0(填“>”或“<”);

②700℃的平衡常数为_____________________;

(4)工业上可用Na2SO3溶液吸收SO2,该反应的离子方程式为___________,25℃时用1mol/L的Na2SO3溶液吸收SO2,当溶液pH=7时,溶液中各离子浓度的大小关系为___________。(已知:H2SO3的电离常数K1=1.3×10-2,K2=6.2×10-8)

【答案】 CH4 (g)+2SO2 (g) = CO2 (g)+2S (s)+2H2O(l) △H=(2b-a) kJ/mol H2S 300℃ 2×10-3/t1 mol/(L· min) 2H2+SO2 = S+2H2O < 36.45 mol/L SO32- +SO2 + H2O = 2HSO3- c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)

【解析】分析:本题考查盖斯定律的应用、热化学方程式的书写、化学反应速率的计算、方程式的书写、化学平衡图像的分析和计算、溶液中粒子浓度的大小关系。

(1)根据燃烧热的概念写出热化学方程式,再用盖斯定律。

(2)根据图示和图像中物质的变化以及物质的量浓度之间的关系,结合原子守恒,X为H2S,0~t1时间段的反应温度为300℃。根据图像和化学反应速率的表达式计算υ(SO2)。根据图示写出总反应。

(3)根据图像a点达到平衡状态,升高温度SO2的平衡转化率减小,平衡向逆反应方向移动,则ΔH0。根据图中转化率和三段式计算化学平衡常数。

(4)Na2SO3吸收SO2的离子方程式为SO32-+SO2+H2O=2HSO3-。Na2SO3溶液呈碱性,NaHSO3溶液呈酸性,用Na2SO3溶液吸收SO2得到pH=7的溶液,溶液中溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液中c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L,根据K2(H2SO3)==6.210-8,则=6.210-8(110-7)=0.62,c(SO32-)c(HSO3-),溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)=c(OH-)。

详解:(1)CH4和S的燃烧热分别为akJ/mol和bkJ/mol,写出热化学方程式:

CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-akJ/mol(①)

S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-bkJ/mol(②)

应用盖斯定律,将①-②2得,CH4(g)+2SO2(g)=CO2(g)+2S(s)+2H2O(l)ΔH=(2b-a)kJ/mol。

(2)①根据图示和图像,第一步对应图像0~t1段,由H2和SO2反应生成X,反应消耗的H2、SO2和生成的X物质的量浓度之比为(610-3):(310-3-110-3):(210-3)=3:1:1;第二步对应图像t1~t2段,X与SO2反应生成S,消耗的X与SO2物质的量浓度之比为(210-3):(110-3)=2:1,结合原子守恒,X为H2S,0~t1时间段的反应温度为300℃。υ(SO2)===mol/(L·min)。

②根据图示和图像,总反应为H2与SO2按物质的量之比2:1反应生成S,结合原子守恒,总反应的化学方程式为2H2+SO2=S+2H2O。

(3)①根据图像a点达到平衡状态,700℃后升高温度SO2的平衡转化率减小,平衡向逆反应方向移动,逆反应为吸热反应,则该反应的ΔH0。

②700℃时SO2的转化率为90%,用三段式

2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g)

c(起始)(mol/L) 1 0 0

c(转化)(mol/L) 190% 0.45 0.9

c(平衡)(mol/L) 0.1 0.45 0.9

700℃的平衡常数K===36.45mol/L。

(4)Na2SO3吸收SO2的离子方程式为SO32-+SO2+H2O=2HSO3-。Na2SO3溶液呈碱性,NaHSO3溶液呈酸性,用Na2SO3溶液吸收SO2得到pH=7的溶液,溶液中溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液中c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L,根据K2(H2SO3)==6.210-8,则=6.210-8(110-7)=0.62,c(SO32-)c(HSO3-),溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)=c(OH-)。

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